可聚合液晶材料及经聚合的液晶膜的制作方法

可聚合液晶材料及经聚合的液晶膜
发明领域
1.本发明涉及可聚合lc材料，其包含一种或多种二反应性或多反应性介晶化合物及一种或多种式uvi化合物，
[0002][0003]
其中各个基团具有如权利要求中所给出的含义之一。此外，本发明还涉及其制备方法，可由对应可聚合lc材料获得的具有改良的热耐久性及uv稳定性的聚合物膜，涉及制备此聚合物膜的方法，及涉及此聚合物膜及所述可聚合lc材料用于光学、电光、装饰或安全装置的用途。
[0004]
背景和现有技术
[0005]
可聚合液晶材料在现有技术中已知用于制备具有均匀取向的各向异性聚合物膜。这些膜通常通过将可聚合液晶混合物的薄层涂覆到基板上，使该混合物配向为均匀的取向以及使该混合物聚合来制备。膜的取向可以是平面的，即其中液晶分子基本上平行于该层取向，垂面的(成直角的或垂直于该层)或者倾斜的。
[0006]
这样的光学膜描述于例如ep 0 940 707 b1、ep 0 888 565 b1和gb 2 329 393 b1中。
[0007]
可聚合液晶(lc)材料尽管在室温下是稳定的，但是当经受增加的温度时可以降解。例如，当被加热一段时间时，光学性能如色散或延迟下降，并由此，光学膜的性能随时间而降低。特别地，这可以归因于低的聚合度和在聚合物中相应高含量的残余自由基，聚合物收缩和/或热氧化降解。
[0008]
热氧化降解是通过在高温下氧化催化的聚合物网络的破坏。众所周知，抗氧添加剂或简称抗氧剂可以用于降低聚合物经受高温时的热氧化降解。当光学膜用于内嵌式(in
‑
cell)应用时由于高温这是特别重要的。特别地，当使lc盒中的聚酰亚胺退火时，光学膜必须承受得住。就这一点而言，文件wo 2009/86911 a1和jp 5354238 b1描述了包含可商购得到的抗氧剂1076的可聚合液晶(lc)材料。
[0009]
以上描述的材料具有明显的缺点，如所得聚合物膜的uv稳定性或热耐久性仍然不足够高，它们对可见光的透明度是有限的，它们需要使用另外的添加剂，或者它们应用的带宽是有限的，这归因于所用的lc材料。
[0010]
因此，仍然存在对新的和优选改进的可聚合液晶材料或混合物的需求，其不显示现有技术材料的缺点或者如果显示的话，仅在较小程度上显示它们。
[0011]
有利的是，此类可聚合的lc材料应优选适用于制备诸如聚合物膜或聚合物网络lc应用的不同、均一配向的聚合物网络，且特别地，应同时：
[0012]
‑
显示有利的对基板的黏附性，
[0013]
‑
对可见光是高度透明的，
[0014]
‑
显示随时间的降低的黄色着色(变黄)和
[0015]
‑
显示有利的高温稳定性或耐久性，以及此外
[0016]
‑
显示有利的高热及/或uv稳定性或耐久性，以及此外，
[0017]
‑
均匀配向的聚合物膜应当通过相容的公知的用于量产的方法生产。
[0018]
由以下详细的描述，本发明的其他目的对于本领域技术人员是立即明了的。
[0019]
令人惊奇地，本发明的发明人已经发现通过使用根据权利要求1的可聚合lc材料，可以实现，优选同时实现以上要求目的中的一个或多个，优选全部。
[0020]
发明概述
[0021]
本发明涉及可聚合lc材料，其包含至少一种二反应性或多反应性介晶化合物及一种或多种式uvi化合物，
[0022][0023]
其中各个基团具有下列含义：
[0024]
r1至r5各自独立地选自由h、
‑
烷基、
‑
oh、
‑
烷基芳基、
‑
烷基杂芳基、
‑
环烷基、环杂烷基、烯基、芳基及
‑
so3h组成的组，且
[0025]
r6及r7各自且独立地表示氢原子、羟基或卤素原子，或r6及r7形成任选经取代的环烷基或环杂烷基环。
[0026]
另外，本发明还涉及产生可聚合的lc材料的对应方法。
[0027]
本发明进一步涉及一种聚合物网络或聚合物膜，该聚合物网络或聚合物膜可如上文及下文所描述获自、优选获自可聚合的lc材料，以及如上文及下文所描述产生聚合物膜的方法。
[0028]
本发明进一步涉及一种提高聚合物膜的uv稳定性的方法，该聚合物膜如上文及下文所描述可获自、优选获自可聚合的lc材料，这是通过在聚合之前将式uvi化合物添加至lc材料。
[0029]
本发明进一步涉及如上文及下文所描述的聚合物网络或聚合物膜或可聚合的lc材料的用途，其用于光学、电光学、信息储存、装饰及安全应用，如液晶显示器、投影系统、偏振器、补偿器、配向层、圆形偏振器、滤色器、装饰图像、液晶颜料、具有在空间上不同的反射色彩的反射膜、多色图像、如身份证或信用卡或钞票的不可伪造的文件。
[0030]
本发明还涉及光学组件或器件、偏振器、图案化延迟器、补偿器、配向层、圆偏振器、滤色器、装饰图像、液晶镜片、液晶颜料、具有空间变化反射色彩的反射膜、用于装饰或信息存储的多色图像，其包含至少一种如上文及下文所描述的聚合物网络或聚合物膜或可聚合的lc材料。
[0031]
本发明进一步涉及一种液晶显示器，其包含至少一种如上文及下文所描述的聚合物网络或聚合物膜或可聚合的lc材料或光学组件。
[0032]
本发明进一步涉及认证、验证或安全标记、用于安全用途的有色或多色图像、不可伪造的具有价值的物品或文件(如身份证或信用卡或钞票)，其包含至少一种如上文及下文所描述的聚合物网络或聚合物膜或可聚合的lc材料或光学组件。
[0033]
术语和定义
[0034]
如本文所用的，术语“聚合物”将被理解为是指包含一种或多种不同类型的重复单元(分子的最小构成单元)的主链的分子，并且其包括公知的术语“低聚物”、“共聚物”、“均聚物”等。此外，应当理解术语聚合物除了该聚合物本身之外，还包含来自引发剂、催化剂和伴随这样的聚合物的合成的其他要素的残留物，其中这样的残留物被理解为不是共价掺入其中。此外，这样的残留物和其他要素尽管通常在聚合后纯化过程中被移除，但是它们通常与聚合物混合或掺和，使得当聚合物在容器之间或溶剂或分散介质之间转移时，它们通常保留在聚合物中。
[0035]
在本发明中所用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”包括由丙烯酸类单体得到的聚合物，可由甲基丙烯酸类单体得到的聚合物，以及可由这样的单体的混合物得到的相应的共聚物。
[0036]
术语“聚合”是指通过使多个可聚合基团或包含这样的可聚合基团的聚合物前体(可聚合化合物)键合在一起以形成聚合物的化学方法。
[0037]
术语“膜”或“层”包括刚性或柔性，自承或自立的具有机械稳定性的膜，以及在支撑基材上或两个基材之间的涂层或层。
[0038]
术语“液晶”或(lc)涉及在一些温度范围内(热致性lc)或在溶液中的一些浓度范围内(溶致性lc)具有液晶中间相的材料。它们必定含有介晶化合物。
[0039]
术语“介晶化合物”和“液晶化合物”是指包含一种或多种棒状(棒或板/板条形)或盘状(圆盘形)介晶基团的化合物。术语“介晶基团”是指具有诱导液晶相(或中间相)行为的能力的基团。包含介晶基团的化合物自身未必必须呈现液晶中间相。它们也可以仅在与其他化合物的混合物中，或当介晶化合物或材料或其混合物聚合时展示出液晶中间相。此液晶中间相包括低分子量非反应性液晶化合物、反应性或可聚合的液晶化合物和液晶聚合物。
[0040]
棒状介晶基团通常包含由一个或多个芳族或非芳族环状基团彼此直接连接或经由连接基团连接组成的介晶核，任选地包含附接至介晶核的末端的端基，且任选地包含一个或多个附接至介晶核的长侧的侧基，其中这些端基和侧基通常选自例如碳基(carbyl)或烃基、极性基团(如卤素、硝基、羟基等)或可聚合的基团。
[0041]
术语“反应性介晶”是指可聚合的介晶或液晶化合物，优选单体化合物。这些化合物可用作纯化合物或用作反应性介晶与充当光引发剂、抑制剂、表面活性剂、稳定剂、链转移剂、不可聚合的化合物等的其他化合物的混合物。
[0042]
具有一个可聚合基团的可聚合化合物也被称为“单反应性”化合物，具有两个可聚合基团的化合物也被称为“双反应性”化合物，和具有多于两个可聚合基团的化合物也被称为“多反应性”化合物。不含有可聚合基团的化合物也被称为“非反应性或不可聚合”化合物。
[0043]
术语“非介晶化合物或材料”是指不含有如上文所限定的介晶基团的化合物或材料。
[0044]
可见光是具有在约400nm至约740nm范围内的波长的电磁辐射。紫外(uv)光是具有在约200nm至约450nm范围内的波长的电磁辐射。
[0045]
辐照度(e
e
)或辐射功率被定义为入射在表面上的每单位面积(da)的电磁辐射(d
θ)的功率：
[0046]
e
e
＝dθ/da。
[0047]
辐射暴露量或辐射剂量(h
e
)为每时刻(t)的辐照或辐射功率(e
e
)：
[0048]
h
e
＝e
e
·
t。
[0049]
所有温度，例如液晶的熔点t(c,n)或t(c,s)，从近晶(s)向向列(n)相的转变t(s,n)和清亮点t(n,i)以摄氏度给出。所有温度差以差别的度数给出。
[0050]
术语“清亮点”是指具有最高温度范围的中间相和各向同性相出现之间的转变的温度。
[0051]
术语“指向矢”是现有技术已知的并且是指液晶或rm分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或者短分子轴(在盘状化合物的情况下)的优选的取向方向。在这样的各向异性分子单轴有序化的情况下，指向矢是各向异性轴。
[0052]
术语“配向”或“取向”涉及材料的各向异性单元(例如小分子或大分子的片段)沿一致方向(被称为“配向方向”)的配向(取向有序化)。在液晶材料或rm材料的配向层中，液晶指向矢与配向方向一致使得配向方向对应于材料的各向异性轴的方向。
[0053]
液晶或rm材料的术语“均匀取向”或“均匀配向”，例如在材料的层中，是指该液晶或rm分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)基本上沿相同的方向取向。换言之，液晶指向矢的线是平行的。
[0054]
术语“垂面结构”或“垂面取向”是指其中光学轴基本上垂直于膜平面的膜。
[0055]
术语“平面结构”或“平面取向”是指其中光学轴基本上平行于膜平面的膜。
[0056]
术语“负(光学)色散”是指显示反向双折射色散的双折射或液晶材料或层，其中双折射率(δn)的大小随波长(λ)的增加而增大，即|δn(450)|<|δn(550)|，或δn(450)/δn(550)<1，其中δn(450)和δn(550)分别是在450nm和550nm的波长下测量的材料的双折射率。相反，“正(光学)色散”是指具有|δn(450)|>|δn(550)|或δn(450)/δn(550)>1的材料或层。还参见例如a.uchiyama，t.yatabe“control of wavelength dispersion of birefringence for oriented copolycarbonate films containing positive and negative birefringent units”.j.appl.phys.第42卷，第6941
‑
6945页(2003)。
[0057]
由于在给定波长下的光学延迟定义为如上文[r(λ)＝δn(λ)
·
d]所描述的双折射率和层厚度的乘积，因此光学色散可以通过比率δn(450)/δn(550)表示为“双折射率色散”，或者通过比率r(450)/r(550)表示为“延迟色散”，其中r(450)和r(550)分别是在450nm和550nm的波长下测量的材料的延迟。由于层厚度d不随波长改变，因此r(450)/r(550)等于δn(450)/δn(550)。因此，具有负或反向(reverse)色散的材料或层具有r(450)/r(550)<1或|r(450)|<|r(550)|，和具有正或正常色散的材料或层具有r(450)/r(550)>1或|r(450)|>|r(550)|。
[0058]
在本发明中，除非另外说明，“光学色散”是指延迟色散即比率r(450)/r(550)。
[0059]
术语“高色散”是指色散的绝对值显示离1大的偏差，而术语“低色散”是指色散的绝对值显示离1小的偏差。因此，“高的负色散”是指色散值显著小于1，和“低的负色散”是指色散值仅略微小于1。
[0060]
材料的延迟(r(λ))可以使用光谱椭偏仪测量，例如j.a.woollam公司的m2000光谱椭偏仪。该仪器能够测量通常在370nm至2000nm波长范围内的双折射材料(例如石英)的以
纳米为单位的光学延迟。可以由该数据计算材料的色散(r(450)/r(550)或δn(450)/δn(550))。
[0061]
进行这些测量的方法在国家物理实验室(英国伦敦)由n.singh于2006年10月提出，并且标题为“spectroscopic ellipsometry,part1
‑
theory and fundamentals,part 2
–
practical examples and part 3
‑
measurements”。根据由j.a.woollam公司(美国内布拉斯加州林肯)出版的延迟测量(retmeas)手册(retardation measurement(retmeas)manual)(2002)和wvase(woollam可变角光谱椭圆仪)指南(2002)描述的测试程序。除非另外说明，使用该方法以测定在本发明中描述的材料、膜和器件的延迟。
[0062]
术语“a板”是指利用其非寻常轴平行于层平面取向的单轴双折射材料层的光学延迟器。
[0063]
术语“c
‑
板”是指利用其非寻常轴垂直于层平面取向的单轴双折射材料层的光学延迟器。
[0064]
在包含具有均匀取向的光学单轴双折射液晶材料的a/c
‑
板中，膜的光学轴由非寻常轴的方向给出。包含具有正双折射率的光学单轴双折射材料的a(或c)板也被称为“正a(或c)板”或“ a(或 c)板”。
[0065]
包含具有负双折射率的光学单轴双折射材料的膜的a(或c)板，例如盘状各向异性材料也被称为“负a(或c)板”或
“‑
a(或c)板”，这取决于盘状材料的取向。由在光谱的uv部分中具有反射带的胆甾棒状材料制得的膜也具有负c板的光学。
[0066]
双折射率δn如下定义
[0067]
δn＝n
e
‑
n
o
[0068]
其中n
e
是非寻常折射率和n
o
是寻常折射率，且平均折射率n
av.
由以下等式给出：
[0069]
n
av.
＝((2n
o2
n
e2
)/3)
1/2
[0070]
平均折射率n
av.
和寻常折射率n
o
可以使用abbe折射计测量。然后可以由以上等式计算δn。
[0071]
除非上下文另外明确指示，否则如本文中所使用，术语的复数形式在本文中应理解为包括单数形式，且反之亦然。
[0072]
除非另外明确陈述，否则所有物理特性均已根据或根据的“merck liquid crystals,physical properties of liquid crystals”status 1997年11月,merck kgaa,germany测定，且针对20℃的温度给出。光学各向异性(δn)是在589.3nm的波长处测定。
[0073]
如有疑问，如在c.tschierske,g.pelzl和s.diele,angew.chem.2004,116,6340
‑
6368中给出的定义将适用。
[0074]
除非另外说明，在给出的通式中，以下术语具有以下含义：
[0075]“碳基”表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其不含其他原子(诸如
‑
c≡c
‑
)或任选地含有一个或多个其他原子，诸如n、o、s、p、si、se、as、te或ge(例如羰基等)。“烃基”表示碳基，其另外含有一个或多个h原子和任选的一个或多个杂原子，诸如n、o、s、p、si、se、as、te或ge。
[0076]
碳基或烃基可为饱和或不饱和基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基。具有大于3个c原子的碳基或烃基可为直链、支链和/或环状且可含有螺连接或稠合环。
[0077]
优选的碳基和烃基为具有1至40个c原子，优选1至25个c原子，特别优选1至18个c
原子的任选地被取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基和烷氧基羰基氧基，具有6至40个c原子，优选6至25个c原子的任选地被取代的芳基或芳氧基，或具有6至40个c原子，优选6至25个c原子的任选地被取代的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰基氧基和芳氧基羰基氧基。
[0078]
其他优选的碳基和烃基为c1‑
c
40
烷基、c2‑
c
40
烯基、c2‑
c
40
炔基、c3‑
c
40
烯丙基、c4‑
c
40
烷基二烯基、c4‑
c
40
多烯基、c6‑
c
40
芳基、c6‑
c
40
烷基芳基、c6‑
c
40
芳基烷基、c6‑
c
40
烷基芳氧基、c6‑
c
40
芳基烷基氧基、c2‑
c
40
杂芳基、c4‑
c
40
环烷基、c4‑
c
40
环烯基等。特别优选c1‑
c
22
烷基、c2‑
c
22
烯基、c2‑
c
22
炔基、c3‑
c
22
烯丙基、c4‑
c
22
烷基二烯基、c6‑
c
12
芳基、c6‑
c
20
芳基烷基和c2‑
c
20
杂芳基。
[0079]
其他优选的碳基和烃基为具有1至40个c原子，优选1至25个c原子，更优选1至12个c原子的直链、支链或环状烷基，其未被取代或由f、cl、br、i或cn单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地被
‑
c(r
x
)＝c(r
x
)
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
n(r
x
)
‑
、
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
以使得o和/或s原子不直接彼此相连的方式替代。
[0080]
在上文中，r
x
优选表示h、卤素、具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基链，其中此外一个或多个不相邻的c原子可经
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
替代，且其中一个或多个h原子可经氟、具有6至40个c原子的任选地被取代的芳基或芳氧基或具有2至40个c原子的任选地被取代的杂芳基或杂芳氧基替代。
[0081]
优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2
‑
甲基丁基、正戊基、仲戊基、正己基、2
‑
乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2
‑
三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
[0082]
优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
[0083]
优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
[0084]
优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2
‑
甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2
‑
甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
[0085]
优选的氨基为例如二甲氨基、甲氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。
[0086]
芳基和杂芳基可为单环或多环，即它们可具有一个环(诸如苯基)或两个或更多个环，该环也可稠合(诸如萘基)或共价连接(诸如联苯)，或含有稠合环与连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自o、n、s和se。
[0087]
特别优选具有6至25个c原子的单环、双环或三环芳基和具有2至25个c原子的单环、双环或三环杂芳基，其任选地含有稠合环并且其任选地被取代。此外，优选的是5元、6元或7元芳基和杂芳基，其中此外一个或多个ch基团可以经n、s或o以使得o原子和/或s原子不直接彼此相连的方式替代。
[0088]
优选的芳基基团例如为苯基、联苯基、联三苯基、[1,1':3',1”]
‑
联三苯
‑
2'
‑
基、萘、蒽、联萘、菲、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺双芴(spirobifluorene)等。
[0089]
优选的杂芳基基团例如为5
‑
元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3
‑
三唑、1,2,4
‑
三
唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2
‑
噻唑、1,3
‑
噻唑、1,2,3
‑
噁二唑、1,2,4
‑
噁二唑、1,2,5
‑
噁二唑、1,3,4
‑
噁二唑、1,2,3
‑
噻二唑、1,2,4
‑
噻二唑、1,2,5
‑
噻二唑、1,3,4
‑
噻二唑、6
‑
元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5
‑
三嗪、1,2,4
‑
三嗪、1,2,3
‑
三嗪、1,2,4,5
‑
四嗪、1,2,3,4
‑
四嗪、1,2,3,5
‑
四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并
‑
5,6
‑
喹啉、苯并
‑
6,7
‑
喹啉、苯并
‑
7,8
‑
喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。杂芳基也可经烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或杂芳基取代。
[0090]
(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的那些，且包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自si、o、n、s和se。
[0091]
(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有3
‑
25个原子的单
‑
、双
‑
或三环状基团，其任选含有稠合环且其为任选取代的。进一步优选的是5
‑
、6
‑
、7
‑
或8
‑
元碳环基团，其中此外，一个或多个c原子可被si替代和/或一个或多个ch基团可被n替代和/或一个或多个不相邻的ch2基团可被
‑
o
‑
和/或
‑
s
‑
替代。
[0092]
优选的脂环基团和杂环基团例如为5
‑
元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6
‑
元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3
‑
二噁烷、1,3
‑
二噻烷、哌啶；7
‑
元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷
‑
1,3
‑
二基、双环[2.2.2]辛烷
‑
1,4
‑
二基、螺[3.3]庚烷
‑
2,6
‑
二基、八氢
‑
4,7
‑
桥亚甲基茚满
‑
2,5
‑
二基。
[0093]
芳基、杂芳基、(非芳族)脂环和杂环基团任选具有一个或多个取代基，所述取代基优选选自甲硅烷基、磺酸基、磺酰基、甲酰基、胺基、亚胺基、腈基、巯基、硝基、卤素、c1‑
12
烷基、c6‑
12
芳基、c1‑
12
烷氧基、羟基或这些基团的组合。
[0094]
优选的取代基为例如溶解性促进基团，例如烷基或烷氧基；吸电子基团，例如氟、硝基或腈；或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(tg)的取代基，特别是大体积基团，例如叔丁基或任选取代的芳基。
[0095]
优选的取代基(下文也称作“l”)为例如f、cl、br、i、oh、
‑
cn、
‑
no2、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)n(r
x
)2、
‑
c(＝o)y
x
、
‑
c(＝o)r
x
、
‑
c(＝o)or
x
、
‑
n(r
x
)2，其中r
x
具有上文所提及的含义，和上述y
x
表示卤素；任选地被取代的甲硅烷基；具有4至40个、优选4至20个环原子的任选地被取代的芳基或杂芳基；和具有1至25个c原子的直链或支链烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个h原子可任选地被f或cl替代。
[0096]“取代的甲硅烷基或芳基”优选是指被卤素、
‑
cn、r
y
、
‑
or
y
、
‑
co
‑
r
y
、
‑
co
‑
o
‑
r
y
、
‑
o
‑
co
‑
r
y
或
‑
o
‑
co
‑
o
‑
r
y
取代，其中r
y
表示h，具有1至12个c原子的直链、支链或环状烷基链。
[0097]
在上下文显示的式中，取代的亚苯基环
[0098]
优选是
[0099][0100]
其中l在每次出现时相同或不同地具有上下文给出的含义之一，并且优选是f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、c(ch3)3、ch(ch3)2、ch2ch(ch3)c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5或p
‑
sp
‑
，非常优选是f、cl、cn、ch3、c2h5、och3、coch3、ocf3或p
‑
sp
‑
，最优选是f、cl、ch3、och3、coch3或ocf3。
[0101]“卤素”表示f、cl、br或i，优选f或cl，更优选f。
[0102]
本发明的含义内的术语“环杂烷基环”或“环杂烷基”被指示为意指包含至少一个杂原子的非芳族单环或多环烷基环且也可被称作杂环烷基环。
[0103]
如本发明的上下文中所用的术语“烷基芳基”涉及具有
‑
烷基
‑
芳基结构的基团，其经由烷基连接。烷基及芳基二者均包含此上下文中的经取代的基团。关于术语“经取代”，参考以上评论。
[0104]
如本发明的上下文中所用的术语“烷基杂芳基”涉及具有
‑
烷基
‑
杂芳基结构的基团，其经由烷基连接。烷基及杂芳基二者均包含此上下文中的经取代的基团。关于术语“经取代”，参考以上评论。
[0105]“可聚合基团”(p)优选选自包含c＝c双键或c≡c三键的基团，和适用于开环聚合的基团，如例如氧杂环丁烷基或环氧基。
[0106]
优选地，可聚合基团(p)选自ch2＝cw1‑
coo
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
、ch2＝cw2‑
(o)
k3
‑
、cw1＝ch
‑
co
‑
(o)
k3
‑
、cw1＝ch
‑
co
‑
nh
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
nh
‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
o
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
oco
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2ch
‑
oco
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
o
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2n
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2n
‑
co
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
nh
‑
、ch2＝ch
‑
(coo)
k1
‑
phe
‑
(o)
k2
‑
、ch2＝ch
‑
(co)
k1
‑
phe
‑
(o)
k2
‑
、phe
‑
ch＝ch
‑
，
[0107]
其中
[0108]
w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、f、cl或ch3，
[0109]
w2表示h或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、甲基、乙基或正丙基，
[0110]
w3和w4各自彼此独立地表示h、cl或具有1至5个c原子的烷基，phe表示1,4
‑
亚苯基，其任选被一个或多个如上文所限定但不同于p
‑
sp的基团l取代，优选地，优选的取代基l是f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5，还有苯基，和
[0111]
k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，和k4是1至10的整数。
[0112]
特别优选的可聚合基团p是ch2＝ch
‑
coo
‑
,ch2＝c(ch3)
‑
coo
‑
,ch2＝cf
‑
coo
‑
,ch2＝ch
‑
,ch2＝ch
‑
o
‑
,(ch2＝ch)2ch
‑
oco
‑
,(ch2＝ch)2ch
‑
o
‑
,其中w2表示h或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、甲基、乙基或正丙基。
[0113]
进一步优选的可聚合基团(p)是乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，最优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，特别是丙烯酸酯基。
[0114]
优选地，所有多反应性可聚合化合物及其子式包含一个或多个包含两个或更多个可聚合基团p的支链基团(多反应性可聚合基团)，而不是一个或多个基团p
‑
sp
‑
。
[0115]
合适的该类型的基团和包含它们的可聚合化合物描述于例如us 7,060,200 b1或us 2006/0172090 a1中。
[0116]
特别优选选自下式的多反应性可聚合基团：
[0117]
‑
x
‑
alkyl
‑
chp
x
‑
ch2‑
ch2p
y i*a
[0118]
‑
x
‑
alkyl
‑
c(ch2p
x
)(ch2p
y
)
‑
ch2p
z i*b
[0119]
‑
x
‑
alkyl
‑
chp
x
chp
y
‑
ch2p
z i*c
[0120]
‑
x
‑
alkyl
‑
c(ch2p
x
)(ch2p
y
)
‑
c
aa
h
2aa 1 i*d
[0121]
‑
x
‑
alkyl
‑
chp
x
‑
ch2p
y i*e
[0122]
‑
x
‑
alkyl
‑
chp
x
p
y i*f
[0123]
‑
x
‑
alkyl
‑
cp
x
p
y
‑
c
aa
h
2aa 1 i*g
[0124]
‑
x
‑
alkyl
‑
c(ch2p
v
)(ch2p
w
)
‑
ch2och2‑
c(ch2p
x
)(ch2py)ch2p
z i*h
[0125]
‑
x
‑
alkyl
‑
ch((ch2)
aa
p
x
)((ch2)
bb
p
y
) i*i
[0126]
‑
x
‑
alkyl
‑
chp
x
chp
y
‑
c
aa
h
2aa 1
i*k
[0127]
其中
[0128]
alkyl表示单键或具有1至12个c原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以各自彼此独立地被
‑
c(r
x
)＝c(r
x
)
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
n(r
x
)
‑
、
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
以o和/或s原子不直接彼此连接的方式替代，和此外其中，一个或多个h原子可以被f、cl或cn替代，其中r
x
具有一种上文提及的含义，
[0129]
aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，
[0130]
x具有对x'指出的含义之一，和
[0131]
p
v
至p
z
各自彼此独立地具有上文对p指出的含义之一。
[0132]
优选的间隔基团sp选自式sp'
‑
x'，使得基团“p
‑
sp
‑”
符合式“p
‑
sp'
‑
x'
‑”
，其中
[0133]
sp'表示具有1至20个，优选1至12个c原子的亚烷基，其任选被f、cl、br、i或cn单
‑
或多
‑
取代，和此外其中，一个或多个不相邻的ch2基团可以各自彼此独立地被
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
nh
‑
、
‑
nr
xx
‑
、
‑
sir
xx
r
yy
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
oco
‑
o
‑
、
‑
s
‑
co
‑
、
‑
co
‑
s
‑
、
‑
nr
xx
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
nr
0xx
‑
、
‑
nr
xx
‑
co
‑
nr
yy
‑
、
‑
ch＝ch
‑
或
‑
c≡c
‑
以o和/或s原子不直接彼此连接的方式替代，
[0134]
x'表示
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
o
‑
coo
‑
、
‑
co
‑
nr
xx
‑
、
‑
nr
xx
‑
co
‑
、
‑
nr
xx
‑
co
‑
nr
yy
‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
sch2‑
、
‑
ch2s
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2s
‑
、
‑
scf2‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
ch＝n
‑
、
‑
n＝ch
‑
、
‑
n＝n
‑
、
‑
ch＝cr
xx
‑
、
‑
cy
xx
＝cy
xx
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
或单键，
[0135]
r
xx
和r
yy
各自彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，和
[0136]
y
xx
和y
yy
各自彼此独立地表示h、f、cl或cn。
[0137]
x'优选是
‑
o
‑
、
‑
s
‑‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
o
‑
coo
‑
、
‑
co
‑
nr
xx
‑
、
‑
nr
xx
‑
co
‑
、
‑
nr
xx
‑
co
‑
nr
yy
‑
或单键。
[0138]
通常的间隔基团sp'是例如
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2ch2o)
q1
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
s
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
nh
‑
ch2ch2‑
或
‑
(sir
xx
r
yy
‑
o)
p1
‑
，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，和r
xx
和r
yy
具有上文提及的含义。
[0139]
特别优选的基团
‑
x'
‑
sp'
‑
是
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
o
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
oco
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
ocoo
‑
(ch2)
p1
‑
，其中p1为1至12的整数。
[0140]
特别优选的基团sp'在每种情况下是例如直链亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基
‑
n
‑
甲基亚氨基亚乙基、1
‑
甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
[0141]
对于本发明而言，
[0142][0143]
表示反式
‑
1,4
‑
亚环己基，和
[0144][0145]
表示1,4
‑
亚苯基。
[0146]
对于本发明而言，基团
‑
coo
‑
或
‑
co2‑
表示式的酯基，和基团
‑
oco
‑
,
‑
o2c
‑
或
–
ooc
‑
表示式的酯基。
[0147]“聚合物网络”是其中所有聚合物链通过许多交联点相互连接以形成单独的宏观实体的网络。聚合物网络可以以以下类型出现：
[0148]
‑
接枝聚合物分子是其中一个或多个侧链与主链结构上或构型上不同的支化聚合物分子。
[0149]
‑
星形聚合物分子是其中单一支化点产生多个线性链或臂的支化聚合物分子。如果臂是相同的，则星形聚合物分子被称为规整的。如果相邻的臂由不同的重复子单元构成，则星形聚合物分子被称为多样化的。
[0150]
‑
梳形聚合物分子由具有两个或更多个三向支化点和线性侧链的主链组成。如果臂是相同的，则梳形聚合物分子被称为规整的。
[0151]
‑
刷形聚合物分子由具有线性、非支化侧链的主链组成，并且其中支化点中的一个或多个具有四向官能度或更大。
[0152]
贯穿本说明书的描述及权利要求，措词“包含”及“含有”及该措词的变化形式(例如“包含(comprising)”及“包含(comprises)”)意指“包括但不限于”，且不意欲(且不)排除其他组分。另一方面，措词“包含”还涵盖但不限于术语“由
……
组成”。
[0153]
在整个本说明书的描述和权利要求书中，措辞“可获得的”及“获得的”及该措辞的变化形式意指“包括但不限于”，且并不意欲(且不)排除其他组分。另一方面，措词“可获得的”还涵盖但不限于术语“获得的”。
[0154]
所有浓度以重量百分比引述且涉及整体各个混合物，所有温度以摄氏度引述且所有温度差异以度数差(differential degree)引述。
[0155]
详细说明
[0156]
优选式uvi化合物选自下列子式：
[0157]
[0158][0159]
其中
[0160]
r1至r5各自独立地选自由h、
‑
烷基、
‑
oh、
‑
烷基芳基、
‑
烷基杂芳基、
‑
环烷基、环杂烷基、烯基、芳基及
‑
so3h组成的组，且
[0161]
r6及r7各自且独立地表示氢原子、羟基或卤素原子，
[0162]
r8至r
13
各自独立地为选自由h、烷基、芳基、杂芳基、烷基芳基、烷基杂芳基、烯基及炔基组成的组的基团，
[0163]
x1表示o或s，
[0164]
且r
14
及r
15
选自由h、
‑
c(＝o)r8、烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂芳基及环杂烷基组成的组。
[0165]
于优选实施方式中，式uvi化合物选自以下化合物的组，其中r1至r5中至少之一表示
‑
oh；优选地至少r1表示
‑
oh。
[0166]
因此，式uvi化合物选自下列子式的化合物的组：
[0167]
[0168][0169]
其中
[0170]
r2至r5各自独立地选自由h、
‑
烷基、
‑
oh、
‑
烷基芳基、
‑
烷基杂芳基、
‑
环烷基、环杂烷基、烯基、芳基及
‑
so3h组成的组，且
[0171]
r6及r7各自且独立地表示氢原子、羟基或卤素原子，
[0172]
r8至r
13
各自独立地为选自由h、烷基、芳基、杂芳基、烷基芳基、烷基杂芳基、烯基及炔基组成的组的基团，
[0173]
x1表示o或s，且
[0174]
r
14
及r
15
选自由h、
‑
c(＝o)r8、烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂芳基及环杂烷基组成的组。
[0175]
于优选实施方式中，式uvi化合物选自以下化合物的组，其中r3或r5中至少之一表示
‑
h；优选地r3及r5均表示
‑
h。
[0176]
因此，式uvi化合物选自下列子式的化合物的组：
[0177]
[0178][0179]
其中
[0180]
r2及r4各自独立地选自由h、
‑
烷基、
‑
oh、
‑
烷基芳基、
‑
烷基杂芳基、
‑
环烷基、环杂烷基、烯基、芳基及
‑
so3h组成的组，且
[0181]
r6及r7各自且独立地表示氢原子、羟基或卤素原子，
[0182]
r8至r
13
各自独立地为选自由h、烷基、芳基、杂芳基、烷基芳基、烷基杂芳基、烯基及炔基组成的组的基团，
[0183]
x1表示o或s，且
[0184]
r
14
及r
15
选自由h、
‑
c(＝o)r8、烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂芳基及环杂烷基组成的组。
[0185]
于优选实施方式中，式uvi化合物选自以下化合物的组，其中r8至r
13
表示烷基。
[0186]
因此，式uvi化合物选自下列子式的化合物的组：
[0187]
[0188][0189]
其中
[0190]
r2及r4各自独立地选自由h、
‑
烷基、
‑
oh、
‑
烷基芳基、
‑
烷基杂芳基、
‑
环烷基、环杂烷基、烯基、芳基及
‑
so3h组成的组，且
[0191]
r6及r7各自且独立地表示氢或卤素，优选地氢
[0192]
l、k、m、n、o及p各自独立地为2至20，优选地2至10，更优选地2至5的整数，
[0193]
x1表示o或s，且
[0194]
r
14
及r
15
选自由h、
‑
c(＝o)烷基、烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂芳基及环杂烷基组成的组。
[0195]
于优选实施方式中，式uvi化合物选自以下化合物的组，其中r2及r4优选地各自独立地表示烷基芳基，尤其烷基苯基，或烷基，尤其具有5至15个碳原子的直链或支链烷基，其中一个或多个
‑
(ch2)
‑
基团可以没有两个氧原子连接在一起的方式经
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
取代。
[0196]
于优选实施方式中，式uvi化合物选自下列子式的化合物的组：
[0197]
[0198][0199]
优选地，式uvi化合物于lc介质中的比例为总介质的0.01至5重量％，非常优选地0.05至3重量％，特别是0.1至2重量％。
[0200]
式uvi及其子式的化合物可类似于本领域技术人员已知且描述于有机化学的标准著作，诸如例如houben
‑
weyl,methoden der organischen chemie[有机化学方法(methods of organic chemistry)],thieme
‑
verlag,stuttgart中的方法制备。化合物中的一些也可在商标(basf,germany)，诸如328、384、900、928、970及1130下购得。
[0201]
优选地，一种或多种二反应性或多反应性介晶化合物选自式drm
[0202]
p1‑
sp1‑
mg
‑
sp2‑
p
2 drm
[0203]
其中
[0204]
p1及p2彼此独立地表示可聚合的基团，
[0205]
sp1及sp2彼此独立地为间隔基团或单键，及
[0206]
mg为棒状介晶基团，其优选选自式mg，
[0207]
‑
(a1‑
z1)
n
‑
a2‑ꢀ
mg
[0208]
其中
[0209]
a1及a2在多次出现的情况下彼此独立地表示芳族或脂环族基团，其任选含有选自n、o及s的一个或多个杂原子且任选经l1单取代或多取代，
[0210]
l1为p
‑
sp
‑
、f、cl、br、i、
‑
cn、
‑
no2、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)nr
00
r
000
、
‑
c(＝o)or
00
、
‑
c(＝o)r
00
、
‑
nr
00
r
000
、
‑
oh、
‑
sf5、任选经取代的甲硅烷基、具有1至12个c原子，优选1至6个c原子的芳基或杂芳基及具有1至12个c原子，优选1至6个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子任选经f或cl替代，
[0211]
r
00
及r
000
彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，
[0212]
z1在多次出现的情况下彼此独立地表示
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
s
‑
co
‑
、
‑
co
‑
s
‑
、
‑
o
‑
coo
‑
、
‑
co
‑
nr
00
‑
、
‑
nr
00
‑
co
‑
、
‑
nr
00
‑
co
‑
nr
000
、
‑
nr
00
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
nr
00
‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
sch2‑
、
‑
ch2s
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2s
‑
、
‑
scf2‑
、
‑
ch2ch2‑
、
‑
(ch2)
n1
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
ch＝n
‑
、
‑
n＝ch
‑
、
‑
n＝n
‑
、
‑
ch＝cr
00
‑
、
‑
cy1＝cy2‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
或单键，
[0213]
y1及y2彼此独立地表示h、f、cl或cn，
[0214]
n为1、2、3或4，优选为1或2，最优选为2，
[0215]
n1为1至10的整数，优选为1、2、3或4。
[0216]
优选的基团a1和a2包括而不限于呋喃、吡咯、噻吩、唑、噻唑、噻二唑、咪唑、亚苯基、亚环己基、双亚环辛基、亚环己烯基、吡啶、嘧啶、吡嗪、薁、茚满、芴、萘、四氢萘、蒽、菲和二噻吩并噻吩，其全部未被取代或被1、2、3或4个如上文限定的基团l取代。
[0217]
特别优选的基团a1和a2选自1,4
‑
亚苯基、吡啶
‑
2,5
‑
二基、嘧啶
‑
2,5
‑
二基、噻吩
‑
2,5
‑
二基、萘
‑
2,6
‑
二基、1,2,3,4
‑
四氢
‑
萘
‑
2,6
‑
二基、茚满
‑
2,5
‑
二基、双亚环辛基或1,4
‑
亚环己基，其中一个或两个不相邻的ch2基团任选被o和/或s替代，其中这些基团未被取代或被1、2、3或4个如上文限定的基团l取代。
[0218]
特别优选的基团z1优选在每次出现时彼此独立地选自
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ch2ch2‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
或单键。
[0219]
非常优选的式drm的双反应性介晶化合物选自下式：
[0220]
[0221][0222]
其中
[0223]
p0在多次出现的情况下彼此独立地为可聚合的基团、优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁烷、环氧基、乙烯基、庚二烯、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基，
[0224]
l在每次出现时相同或不同地具有针对式drm中的l1给定的含义之一，且在多次出现的情况下彼此独立地优选地选自f、cl、cn或具有1至5个c原子的任选经卤化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，
[0225]
r为0、1、2、3或4，
[0226]
x及y彼此独立地为0或1至12的相同或不同整数，
[0227]
z各自且独立地为0或1，其中若邻近的x或y为0，则z为0。
[0228]
尤其优选的是式drma1、drma2及drma3的化合物，特定而言式drma1的那些。
[0229]
优选地，可聚合的lc材料另外包含至少一种单反应性介晶化合物，其优选选自式mrm，
[0230]
p1‑
sp1‑
mg
‑
r mrm
[0231]
其中p1、sp1及mg具有在式drm中给出的含义，
[0232]
r为f、cl、br、i、
‑
cn、
‑
no2、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)nr
x
r
y
、
‑
c(＝o)x、
‑
c(＝o)or
x
、
‑
c(＝o)r
y
、
‑
nr
x
r
y
、
‑
oh、
‑
sf5、任选经取代的甲硅烷基、具有1至12个c原子，优选1至6个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子任选经f或cl替代，
[0233]
x为卤素，优选为f或cl，且
[0234]
r
x
及r
y
彼此独立地为h或具有1至12个c原子的烷基。
[0235]
优选地，式mrm的单反应性介晶化合物选自下式：
[0236]
[0237]
[0238][0239]
其中p0、l、r、x、y及z如式drma
‑
1至式drme中所定义，
[0240]
r0为具有1个或多个，优选1至15个c原子的烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基或表示y0，
[0241]
y0为f、cl、cn、no2、och3、ocn、scn、sf5或具有1至4个c原子的单氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基，
[0242]
z0为
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ch2ch2‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
或单键，
[0243]
a0在多次出现的情况下彼此独立地为未经取代或经1、2、3或4个基团l取代的1,4
‑
亚苯基，或反式
‑
1,4
‑
亚环己基，
[0244]
u及v彼此独立地为0、1或2，
[0245]
w为0或1，且
[0246]
其中苯环及萘环可另外经一个或多个相同或不同基团l取代。
[0247]
更优选的是式mrm1、mrm2、mrm3、mrm4、mrm5、mrm6、mrm7、mrm9及mrm10的化合物，尤其为式mrm1、mrm4、mrm6及mrm7的化合物，且特定言之，为式mrm1及mrm7的化合物。
[0248]
可以与本领域技术人员已知且描述于有机化学的标准著作(诸如，houben
‑
weyl,methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry],thieme
‑
verlag,stuttgart)中的方法类似地制备式drm、mrm及其子式的化合物。
[0249]
在整体根据本发明的可聚合的液晶材料中的所述单反应性、双反应性或多反应性液晶化合物的比例优选在30重量％至99.9重量％的范围内，更优选在40重量％至99.9重量％的范围内，且甚至更优选在50重量％至99.9重量％的范围内。
[0250]
在一优选实施方式中，作为整体的根据本发明的可聚合的液晶材料中的双反应性或多反应性可聚合的介晶化合物的比例优选在5至99重量％范围内，更优选在10至97重量％范围内，且甚至更优选在15至95重量％范围内。
[0251]
在另一优选实施方式中，作为整体的根据本发明的可聚合的液晶材料中的单反应性可聚合的介晶化合物的比例(若存在)优选在5至80重量％范围内，更优选在10至75重量％范围内，且甚至更优选在15至70重量％范围内。
[0252]
在另一优选实施方式中，作为整体的根据本发明的可聚合的液晶材料中的多反应性可聚合的介晶化合物的比例(若存在)优选在1至30重量％范围内，更优选在2至20重量％范围内，且甚至更优选在3至10重量％范围内。
[0253]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料不含有具有多于两个可聚合基团的可聚合的介晶化合物。
[0254]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料不含有具有少于两个可聚合基团的可聚合的介晶化合物。
[0255]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料为非手性材料，即其不含有任何手性可聚合介晶化合物或其他手性化合物。
[0256]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料包含至少一种优选选自式mrm
‑
1的单反应性介晶化合物、至少一种优选选自式drma
‑
1的双反应性介晶化合物及一种或多种式uvi化合物。
[0257]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料包含至少一种优选选自式mrm
‑
7的单反应性介晶化合物、至少一种优选选自式drma
‑
1的双反应性介晶化合物及一种或多种式uvi化合物。
[0258]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料包含至少两种优选选自式mrm
‑
1和/或mrm
‑
7化合物的单反应性介晶化合物、至少一种优选选自式drma
‑
1的双反应性介晶化合物及一种或多种式uvi化合物。
[0259]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料包含至少两种优选选自式mrm
‑
1和/或mrm
‑
7化合物的单反应性介晶化合物、至少两种优选选自式drma
‑
1化合物的双反应性介晶化合物及一种或多种式uvi化合物。
[0260]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料包含至少两种优选选自式drma
‑
1化合物的双反应性介晶化合物及一种或多种式uvi化合物。
[0261]
在另一优选实施方式中，尤其对于负光学色散应用，如上文所描述的可聚合的lc材料另外包含一种或多种式nd化合物，
[0262][0263]
其中
[0264]
u
1,2
彼此独立地选自
[0265][0266]
包括它们的镜像，其中环u1和u2各自通过直立键键合至基团
‑
(b)
q
‑
，和在这些环中一个或两个不相邻的ch2基团任选被o和/或s替代，和环u1和u2任选被一个或多个基团l取代，
[0267]
l每次出现时相同或不同地具有针对式drm中的l1给出的含义之一，且于多次出现的情况下优选地彼此独立地选自f、cl、cn或任选卤化的具有1至5个c原子的烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷羰基氧基或烷氧羰基氧基，
[0268]
q
1,2
彼此独立地为ch或sih，
[0269]
q3为c或si，
[0270]
b每次出现时彼此独立地为
‑
c≡c
‑
、
‑
cy1＝cy2‑
或任选经取代的芳族或杂芳族基团，
[0271]
y
1,2
彼此独立地为h、f、cl、cn或r0，
[0272]
q为1至10的整数，优选地1、2、3、4、5、6或7，
[0273]
a1‑4彼此独立地选自非芳族、芳族或杂芳族碳环或杂环基，其任选经一个或多个基团r5取代，且其中
‑
(a1‑
z1)
m
‑
u1‑
(z2‑
a2)
n
‑
及
‑
(a3‑
z3)
o
‑
u2‑
(z4‑
a4)
p
‑
各者不含有比非芳族基团更多的芳族基团且优选地不含有超过一个芳族基团，
[0274]
z1‑4彼此独立地为
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
o
‑
coo
‑
、
‑
co
‑
nr0‑
、
‑
nr0‑
co
‑
、
‑
nr0‑
co
‑
nr
00
‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
sch2‑
、
‑
ch2s
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2s
‑
、
‑
scf2‑
、
‑
ch2ch2‑
、
‑
(ch2)3‑
、
‑
(ch2)4‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cy1＝cy2‑
、
‑
ch＝n
‑
、
‑
n＝ch
‑
、
‑
n＝n
‑
、
‑
ch＝cr0‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
、cr0r
00
或单键，
[0275]
r0及r
00
彼此独立地为h或具有1至12个c原子的烷基，
[0276]
m及n彼此独立地为0、1、2、3或4，
[0277]
o及p彼此独立地为0、1、2、3或4，
[0278]
r1‑5彼此独立地为选自以下的相同或不同基团：h、卤素、
‑
cn、
‑
nc、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)nr0r
00
、
‑
c(＝o)r0、
‑
nh2、
‑
nr0r
00
、
‑
sh、
‑
sr0、
‑
so3h、
‑
so2r0、
‑
oh、
‑
no2、
‑
cf3、
‑
sf5、p
‑
sp
‑
、任选经取代的甲硅烷基、或任选经取代且任选包含一个或多个杂原子的具有1至40个c原子的碳基或烃基，或表示p或p
‑
sp
‑
，或经p或p
‑
sp
‑
取代，其中该化合物包含至少一个基团r1‑5，该基团表示p或p
‑
sp
‑
或经p或p
‑
sp
‑
取代，
[0279]
p为可聚合基团，
[0280]
sp为间隔基团或单键。
[0281]
优选地，在式nd中形成桥连基团b的子基优选选自具有120
°
或更大，优选在180
°
范围内的键角的基团。非常优选
‑
c≡c
‑
基团或在对位连接至其相邻基团的二价芳族基团，如例如1,4
‑
亚苯基，萘
‑
2,6
‑
二基，茚满
‑
2,6
‑
二基或噻吩并[3,2
‑
b]噻吩
‑
2,5
‑
二基。
[0282]
另外可行的子基包括
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cy1＝cy2‑
、
‑
ch＝n
‑
、
‑
n＝ch
‑
、
‑
n＝n
‑
和
‑
ch＝cr0‑
，其中y1、y2、r0具有上文给出的含义。
[0283]
优选在式nd中桥连基团或
‑
(b)
q
‑
包含一个或多个选自
‑
c≡c
‑
、任选取代的1,4
‑
亚苯基和任选取代的9h
‑
芴
‑
2,7
‑
二基的基团。在式nd中子基或b优选选自
‑
c≡c
‑
、任选取代的1,4
‑
亚苯基和任选取代的9h
‑
芴
‑
2,7
‑
二基，其中在芴基中在9位的h原子任选被碳基或烃基替代。
[0284]
非常优选在式nd中桥连基团或
‑
(b)
q
‑
选自
‑
c≡c
‑
,
‑
c≡c
‑
c≡c
‑
,
‑
c≡c
‑
c≡c
‑
c≡c
‑
,
‑
c≡c
‑
c≡c
‑
c≡c
‑
c≡c
‑
,,
[0285][0286]
其中r是0、1、2、3或4，和l具有如下所述的含义。
[0287]
优选地，桥连基团附接的介晶基团的非芳族环，如在式nd中的u1和u2，优选选自，优选选自其中r5如在式nd中所限定。
[0288]
优选地，在式nd中芳族基团a1‑4可以是单环的，即仅具有一个芳族环(如例如苯基
或亚苯基)，或者是多环的，即具有两个或更多个稠环(如例如萘基或亚萘基)。特别优选具有至多25个c原子的单
‑
、二
‑
或三环芳族或杂芳族基团，所述芳族或杂芳族基团还可以包含稠环并且任选被取代。
[0289]
优选地，在式nd的化合物中非芳族碳环和杂环a1‑4，包括饱和的(也被称为“完全饱和的”)那些，即它们仅包含通过单键连接的c原子或杂原子，和不饱和的(也被称为“部分饱和的”)那些，即它们还包含通过双键连接的c原子或杂原子。非芳族环还可以包含一个或多个杂原子，所述杂原子优选选自si、o、n和s。
[0290]
优选在式nd中非芳族和芳族环或a1‑4选自任选被一个或多个基团l取代的反式
‑
1,4
‑
亚环己基和1,4
‑
亚苯基。
[0291]
非常优选式nd的化合物，其中m和p是1，和n和o是1或2。进一步优选式nd的化合物，其中m和p是1或2，和n和o是0。进一步优选化合物，其中m、n、o和p是2。
[0292]
在式nd的化合物中，介晶基团中连接芳族和非芳族环状基团的连接基团或z1‑4优选选自
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
o
‑
coo
‑
、
‑
co
‑
nr0‑
、
‑
nr0‑
co
‑
、
‑
nr0‑
co
‑
nr0‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
sch2‑
、
‑
ch2s
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2s
‑
、
‑
scf2‑
、
‑
ch2ch2‑
、
‑
(ch2)3‑
、
‑
(ch2)4‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cy1＝cy2‑
、
‑
ch＝n
‑
、
‑
n＝ch
‑
、
‑
n＝n
‑
、
‑
ch＝cr0‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
、cr0r
00
或单键，非常优选选自
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
和单键。
[0293]
优选地，在式nd的化合物中，在环上的取代基如l，优选选自p
‑
sp
‑
、f、cl、br、i、
‑
cn、
‑
no2、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)nr0r
00
、
‑
c(＝o)x、
‑
c(＝o)or0、
‑
c(＝o)r0、
‑
nr0r
00
、
‑
oh、
‑
sf5，任选取代的甲硅烷基，具有1至12个c原子，优选1至6个c原子的芳基或杂芳基，和具有1至12个c原子，优选1至6个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个h原子任选被f或cl替代，其中r0和r
00
如在式nd中所限定，和x是卤素。
[0294]
优选地，式nd的化合物包含一个或多个被两个或更多个可聚合基团p或p
‑
sp
‑
取代的端基如r1‑4或取代基如r5(多官能可聚合基团)。合适的该类型的多官能可聚合基团例如公开于us 7,060,200 b1或us 2006/0172090 a1中。
[0295]
非常优选的式nd的化合物是以下子式的那些：
[0296]
[0297]
[0298]
[0299]
[0300]
[0301][0302]
其中r1‑5、a1‑4、z1‑4、b、m、n、o、p和q具有一种上文给出的含义。
[0303]
特别优选以下子式的化合物：
[0304]
[0305]
[0306]
[0307]
[0308]
[0309]
[0310]
[0311]
[0312]
[0313][0314]
其中z具有上文给出的z1的含义中的一种，r具有如上文给出的不同于p
‑
sp
‑
的r1的含义中的一种，和p、sp、l和r如上文所限定，和在介晶基团中苯环任选被一个或多个如上文所限定的基团l取代。
[0315]
此外，优选可聚合液晶介质，其中式nd的化合物选自式nd 25或nd 26的化合物，特别是其中z表示
‑
coo
‑
，r在每次出现时是0，和p、sp如上文所限定。
[0316]
在这些优选的化合物中p
‑
sp
‑
优选是p
‑
sp'
‑
x'，其中x'优选是
‑
o
‑
、
‑
coo
‑
或
‑
ocoo
‑
。
[0317]
式nd、其子式的化合物和其合适的合成方法公开于wo 2008/119427 a1中。
[0318]
在可聚合lc材料中式nd的化合物的量优选是1至50％，非常优选1至40％。
[0319]
尤其式uvi化合物与式nd化合物的组合导致与不利用该特定组合的可聚合lc材料相比光色散的有益减少且导致光色散及/或延迟的有益热耐久性。
[0320]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料任选包含一种或多种选自由以下组成的组的添加剂：另外的聚合引发剂、抗氧化剂、表面活性剂、稳定剂、催化剂、敏化剂、抑制剂、链转移剂、共反应单体、反应性减黏剂、表面活性化合物、润滑剂、润湿剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、脱气剂或消泡剂、除气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米颗粒的添加剂。
[0321]
在另外优选的实施方式中，可聚合lc材料任选包含一种或多种选自可聚合非介晶化合物(反应性减黏剂)的添加剂。在可聚合lc材料中这些添加剂的量优选是0至30％，非常优选0至25％。
[0322]
所用的反应性减黏剂不仅仅是实际意义上被称为反应性减黏剂的物质，而还是上文已经提及的助剂化合物，其包含一种或多种补充的反应性单元或可聚合基团p，例如羟基、硫醇基或氨基，通过这些单元与液晶化合物的可聚合单元的反应可以发生。
[0323]
通常能够光聚合的物质包括例如包含至少一个烯属双键的单
‑
、二
‑
或多官能化合物。其实例是羧酸的乙烯基酯，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸的乙烯基酯，和二羧酸的乙烯基酯，例如丁二酸、己二酸的乙烯基酯，单官能醇的烯丙基和乙烯基醚和甲基丙烯酸和丙烯酸酯，例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇和硬脂醇的烯丙基醚和乙烯基醚和甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，和双官能醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚，例如乙二醇和1,4
‑
丁二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚。
[0324]
也合适的是例如多官能醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，特别是那些，其除了羟基之外不包含另外的官能团，或至多包含醚基。这样的醇的实例是双官能醇，如乙二醇、丙二醇和它们的更高缩合的代表，例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇，烷氧基化酚类化合物，如乙氧基化和丙氧基化双酚，环己烷二甲醇，三官能和多官能醇，如丙三醇、三羟甲基丙烷、丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇，以及相应的烷氧基化，特别是乙氧基化和丙氧基化的醇。
[0325]
其他合适的反应性减黏剂是聚酯(甲基)丙烯酸酯，其是聚酯多元醇的(甲基)丙烯酸酯。
[0326]
合适的聚酯多元醇的实例是那些，其可以通过使用多元醇，优选二醇，使多元羧酸，优选二羧酸酯化来制备。用于这样的含羟基聚酯的起始材料是本领域技术人员已知的。可以使用的二羧酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和其异构体和加氢产物，和所述酸的可酯化或酯基可转移的衍生物，例如酸酐和二烷基酯。合适的多元醇是上文提及的醇，优选乙二醇、1,2
‑
和1,3
‑
丙二醇、1,4
‑
丁二醇、1,6
‑
己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇和乙二醇和丙二醇类的聚二醇。
[0327]
此外，合适的反应性减黏剂是1,4
‑
二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯、下式的三环癸烯基醇的丙烯酸酯
[0328][0329]
也被称为丙烯酸二氢二环戊二烯基酯，以及丙烯酸、甲基丙烯酸和氰基丙烯酸的烯丙酯。
[0330]
在通过实例的方式提及的反应性减黏剂中，特别地并且考虑到上文提及的优选的组合物，使用包含可光聚合基团的那些。
[0331]
该基团包括例如二元醇和多元醇，例如乙二醇、丙二醇及其更高缩合的代表，例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇以及相应的烷氧基化，特别是乙氧基化和丙氧基化的醇。
[0332]
此外，所述基团还包括例如烷氧基化的酚类化合物，如乙氧基化和丙氧基化双酚。
[0333]
此外，这些反应性减黏剂可以是例如环氧或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0334]
例如，环氧(甲基)丙烯酸酯是可通过本领域技术人员已知的，环氧化烯烃或多
‑
或二缩水甘油醚如双酚a二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸反应得到的那些。
[0335]
特别地，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是本领域技术人员同样已知的，(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与多
‑
或二异氰酸酯反应的产物。
[0336]
这样的环氧和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为“混合的形式”被包括在上文列举的化合物中。
[0337]
如果使用反应性减黏剂，则它们的量和性能必须与相应的条件相匹配，使得一方面实现满意的期望的效果，例如根据本发明的组合物的期望的色彩，但是另一方面，不过度地损害液晶组合物的相行为。例如，低交联(高交联)液晶组合物可以使用具有相对低(高)的每分子反应性单元的数量的相应的反应性减黏剂制备。
[0338]
例如，稀释剂的组包括：
[0339]
c1
‑
c4
‑
醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇，和特别地c5
‑
c12
‑
醇，正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇和正十二烷醇及其异构体，二醇，例如1,2
‑
乙二醇、1,2
‑
和1,3
‑
丙二醇、1,2
‑
、2,3
‑
和1,4
‑
丁二醇、二
‑
和三乙二醇及二
‑
和三
‑
丙二醇，醚，例如甲基叔丁基醚、1,2
‑
乙二醇单
‑
和二
‑
甲基醚、1,2
‑
乙二醇单
‑
和二
‑
乙基醚、3
‑
甲氧基丙醇、3
‑
异丙氧基丙醇、四氢呋喃和二氧六环，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和二丙酮醇(4
‑
羟基
‑4‑
甲基
‑2‑
戊酮)，c1
‑
c5
‑
烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯，脂肪族和芳族烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氢萘、十氢萘、二甲基萘，白色溶剂油、和矿物油，例如汽油、煤油、柴油和取暖油，还有天然油，例如橄榄油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油和葵花籽油。
[0340]
当然还可以在根据本发明的组合物中使用这些稀释剂的混合物。
[0341]
只要存在至少部分的混溶性，这些稀释剂就还可以与水混合。在此合适的稀释剂的实例是c1
‑
c4
‑
醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和仲丁醇，二醇，例如1,2
‑
乙二醇、1,2
‑
和1,3
‑
丙二醇、1,2
‑
、2,3
‑
和1,4
‑
丁二醇、二
‑
和三
‑
乙二醇及二
‑
和三
‑
丙二醇，醚，例如四氢呋喃和二氧六环，酮，例如丙酮、甲基乙基酮和二丙酮醇(4
‑
羟基
‑4‑
甲基
‑2‑
戊酮)，和c1
‑
c4
‑
烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯。
[0342]
任选以约0至10.0重量％，优选约0至5.0重量％的比例使用稀释剂，基于所述可聚合lc材料的总重量。
[0343]
不能将消泡剂和除气剂(c1))、润滑剂和流动助剂(c2))、热固化或辐射固化助剂(c3))、基板润湿助剂(c4))、润湿和分散助剂(c5))、疏水剂(c6))、粘合促进剂(c7))和促进抗划伤性的助剂(c8))严格地以其作用彼此划定界限。
[0344]
例如，润滑剂和流动助剂还常常用作消泡剂和/或除气剂和/或促进抗划伤性的助剂。辐射固化助剂还可以用作润滑剂和流动助剂和/或除气剂和/或基板润湿助剂。在各种情况下，这些助剂中的一些还可以实现粘合促进剂(c8))的功能。
[0345]
相应于上文所述的，因此可以将某些添加剂分类为下文描述的若干个c1)至c8)组。
[0346]
在c1)组中消泡剂包括无硅和含硅聚合物。含硅聚合物是例如未改性或改性的聚
二烷基硅氧烷或包含聚二烷基硅氧烷和聚醚单元的支化共聚物、梳形或嵌段共聚物，后者可由环氧乙烷或环氧丙烷得到。
[0347]
在c1)组中除气剂包括例如有机聚合物，例如聚醚和聚丙烯酸酯、二烷基聚硅氧烷，特别是二甲基聚硅氧烷，有机改性的聚硅氧烷，例如芳基烷基改性的聚硅氧烷，以及氟硅酮。
[0348]
消泡剂的作用基本上基于防止泡沫形成或破坏已经形成的泡沫。在待脱气的介质中，例如根据本发明的组合物中，消泡剂基本上通过促进细分气体或空气气泡合并以得到更大的气泡来起作用，并由此加速气体(或空气)的逸出。由于消泡剂经常还可以用作除气剂并且反之亦然，因此这些添加剂已经一并被包括在c1)组中。
[0349]
例如，这样的助剂可以从tego以foamex 800、foamex 805、foamex 810、foamex 815、foamex 825、foamex 835、foamex 840、foamex 842、foamex 1435、foamex 1488、foamex 1495、foamex 3062、foamex 7447、foamex 8020、foamex n、foamex k 3、antifoam 2
‑
18、antifoam 2
‑
18、antifoam 2
‑
57、antifoam 2
‑
80、antifoam 2
‑
82、antifoam 2
‑
89、antifoam 2
‑
92、antifoam 14、antifoam 28、antifoam 81、antifoam d 90、antifoam 93、antifoam 200、antifoam 201、antifoam 202、antifoam 793、antifoam 1488、antifoam 3062、5803、5852、5863、7008、antifoam 1
‑
60、antifoam 1
‑
62、antifoam 1
‑
85、antifoam 2
‑
67、antifoam wm 20、antifoam 50、antifoam 105、antifoam 730、antifoam mr 1015、antifoam mr 1016、antifoam 1435、antifoam n、antifoam ks 6、antifoam ks 10、antifoam ks 53、antifoam ks 95、antifoam ks 100、antifoam ke 600、antifoam ks 911、antifoam mr 1000、antifoam ks 1100、airex 900、airex 910、airex 931、airex 935、airex 936、airex 960、airex 970、airex 980和airex 985商购得到和从byk以985商购得到和从byk以
和商购得到。
[0350]
在c1)组中的助剂任选以约0至3.0重量％，优选约0至2.0重量％的比例使用，基于所述可聚合lc材料的总重量。
[0351]
在c2)组中，润滑剂和流动助剂通常包括无硅和含硅的聚合物，例如聚丙烯酸酯或改性剂，低分子量聚二烷基硅氧烷。所述改性在于烷基中的一些已经被宽泛的多种有机基团替代。这些有机基团是例如聚醚、聚酯或甚至长链(氟化)烷基基团，前者最常使用。
[0352]
在相应地改性的聚硅氧烷中聚醚基团通常由环氧乙烷和/或环氧丙烷单元构成。通常，在改性的聚硅氧烷中这些环氧烷烃单元的比例越高，所得产物的亲水性越高。
[0353]
例如，这样的助剂可以从tego以glide 100、glide zg 400、glide 406、glide 410、glide 411、glide 415、glide 420、glide 435、glide 440、glide 450、glide a 115、glide b 1484(还可以用作消泡剂和除气剂)、flow atf、flow 300、flow 460、flow 425和flow zfs 460商购得到。合适的可辐射固化的润滑剂和流动助剂，其还可以用于改进抗划伤性，是产品rad 2100、rad 2200、rad 2500、rad 2600和rad 2700，其同样可得自tego。
[0354]
例如，这样的助剂还可以从byk以例如，这样的助剂还可以从byk以例如，这样的助剂还可以从byk以得到。
[0355]
这样的助剂也可例如购自3m，如
[0356]
这样的助剂也可例如购自cytonix，如或
[0357]
这样的助剂也可例如购自merck kgaa，如2300及2500。
[0358]
在c2)组中的助剂任选以约0至3.0重量％，优选约0至2.0重量％的量使用，基于所述可聚合lc材料的总重量。
[0359]
在c3)组中，辐射固化助剂包括特别是具有末端双键的聚硅氧烷，例如该末端双键为丙烯酸酯基的成分。这样的助剂可以通过光化或例如电子辐射交联。这些助剂通常将若干种性能结合在一起。在未交联状态下，它们可以用作消泡剂、除气剂、润滑剂和流动助剂和/或基板润湿助剂，而在交联状态下，它们特别地提高例如可以使用根据本发明的组合物制备的涂层或膜的抗划伤性。精确地例如那些涂层或膜的光泽性能的改进基本上被认为是作为消泡剂、除气剂和/或润滑剂和流动助剂(在未交联状态下)的这些助剂作用的结果。
[0360]
合适的辐射固化助剂的实例是可得自tego的产品rad 2100、rad 2200、rad 2500、rad 2600和rad 2700和可得自byk的产品
[0361]
在c3)组中热固化助剂包含例如伯oh基团，其能够与例如粘合剂的异氰酸酯基反应。
[0362]
可用的热固化助剂的实例是可得自byk的产品可用的热固化助剂的实例是可得自byk的产品和
[0363]
在c3)组中的助剂任选以约0至5.0重量％，优选约0至3.0重量％的比例使用，基于所述可聚合lc材料的总重量。
[0364]
在c4)组中的基板润湿助剂特别地用于提高待例如由印刷油墨或涂料组合物(例如根据本发明的组合物)印刷或涂覆的基板的润湿性。通常伴随的这样的印刷油墨或涂料组合物的润滑和流动行为的改进对制成的(例如交联的)印刷品或涂层的外观有影响。
[0365]
宽泛的多种这样的助剂例如可从tego以wet kl 245、wet 250、wet 260和wet zfs 453和从byk以453和从byk以和商购得到。
[0366]
在c4)组中的助剂任选以约0至3.0重量％，优选约0至1.5重量％的比例使用，基于所述液晶组合物的总重量。
[0367]
在c5)组中的润湿和分散助剂特别地用于防止颜料的浮色和发花及沉积，并因此(如果必要的话)特别适用于着色的组合物中。
[0368]
这些助剂基本上通过包含这些添加剂的颜料颗粒的静电排斥和/或空间位阻使颜料分散体稳定化，其中在后一种情况下，助剂与周围介质(例如粘合剂)的相互作用起到重要作用。
[0369]
由于这样润湿和分散助剂的使用例如在印刷油墨和漆料技术领域中是常用实践，因此合适的该类型的助剂的选择通常不会给本领域技术人员带来任何困难(如果使用它们的话)。
[0370]
这样的润湿和分散助剂例如可从tego以dispers 610、dispers 610s、dispers 630、dispers 700、dispers 705、dispers 710、dispers 720 w、dispers 725 w、dispers 730 w、dispers 735 w和dispers 740 w和从byk以w和从byk以w和从byk以和商购得到。
[0371]
在c5)组中的助剂的量以助剂的平均分子量使用。因此在任何情况下，预先的实验
是可取的，但是这可以由本领域技术人员简单地完成。
[0372]
在c6)组中的疏水剂可以用于赋予例如使用根据本发明的组合物制造的印刷品或涂层憎水性能。这防止或至少大大地抑制了由于水吸收的溶胀和由此例如这样的印刷品或涂层的光学性能的改变。此外，当例如在胶版印刷中使用所述组合物作为印刷油墨时，由此可以防止或至少大幅度地降低水吸收。
[0373]
这样的疏水剂例如可从tego以phobe wf、phobe 1000、phobe 1000 s、phobe 1010、phobe 1030、phobe 1010、phobe 1010、phobe 1030、phobe 1040、phobe 1050、phobe 1200、phobe 1300、phobe 1310和phobe 1400商购得到。
[0374]
在c6)组中的助剂任选以约0至5.0重量％，优选约0至3.0重量％的比例使用，基于所述可聚合lc材料的总重量。
[0375]
来自c7)组的另外的粘合促进剂用于改进接触的两个界面的黏附性。由此直接显然的是基本上，有效的粘合促进剂的唯一部分是位于一个或另一个界面或两个界面处的部分。如果例如期望将液体或糊状印刷油墨、涂料组合物或漆料施加到固体基板，这通常意味着必须将粘合促进剂直接加入到后者中，或者必须用粘合促进剂预处理基板(也称为上底漆)，即赋予该基板改变的化学和/或物理表面性能。
[0376]
如果已经用底漆预先对基板上底漆，这意味着接触的界面一方面是底漆的界面和另一方面是印刷油墨或涂料组合物或漆料的界面。在这种情况下，不仅基板和底漆之间的粘附性能，而且基板和印刷油墨或涂料组合物或漆料之间的粘附性能也在基板上的整个多层结构的黏附性中起到作用。
[0377]
可以被提及的更广泛意义上的粘合促进剂也是已经在c4)组中列举的基板润湿助剂，但是这些通常不具有相同的粘合促进能力。
[0378]
鉴于基板和旨在用于例如它们的印刷或涂覆的印刷油墨、涂料组合物和漆料的广泛变化的物理和化学特性，粘合促进剂体系的多样性并不是令人惊奇的。
[0379]
基于硅烷的粘合促进剂是例如3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷,3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷,3
‑
氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,n
‑
氨基乙基
‑3‑
氨基丙基三甲氧基硅烷,n
‑
氨基乙基
‑3‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,n
‑
甲基
‑3‑
氨基丙基三甲氧基硅烷,3
‑
脲基丙基三乙氧基硅烷,3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3
‑
缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷,3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷,3
‑
氯丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。这些和其他硅烷可从h
ü
ls例如以商品名商购得到。
[0380]
通常应当使用来自这样的添加剂的制造商的相应的技术信息，或者本领域技术人员可以以简单的方式通过相应的初步实验得到该信息。
[0381]
然而，如果要将这些添加剂作为来自c7)组的助剂加入到根据本发明的可聚合lc材料中，则它们的比例任选对应于约0至5.0重量％，基于所述可聚合lc材料的总重量。这些浓度数据仅仅作为指导，因为添加剂的量和特性(identity)在每种单独的情况下通过基板和印刷/涂料组合物的性质确定。对于该情况，相应的技术信息通常可得自这样的添加剂的制造商，或者可以由本领域技术人员以简单的方式通过相应的初步实验确定。
[0382]
在c8)组中的用于改进抗划伤性的助剂包括例如上文提及的可得自tego的产品rad 2100,rad 2200,rad 2500,rad 2600和rad 2700。
[0383]
对c3)组给出的量的数据同样适用于这些助剂，即这些添加剂任选以约0至5.0重量％，优选约0至3.0重量％的比例使用，基于所述液晶组合物的总重量。
[0384]
可以提及的其它光、热和/或氧化稳定剂的实例是以下物质：
[0385]
烷基化单苯酚，如2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚、2
‑
叔丁基
‑
4,6
‑
二甲基苯酚、2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
乙基苯酚、2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
正丁基苯酚、2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
异丁基苯酚、2,6
‑
二环戊基
‑4‑
甲基苯酚、2
‑
(α
‑
甲基环己基)
‑
4,6
‑
二甲基苯酚、2,6
‑
二(十八烷基)
‑4‑
甲基苯酚、2,4,6
‑
三环己基苯酚、2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲氧基甲基苯酚，具有直链或支链侧链的壬基苯酚，例如2,6
‑
二壬基
‑4‑
甲基苯酚、2,4
‑
二甲基
‑6‑
(1
′‑
甲基十一烷
‑1′‑
基)苯酚、2,4
‑
二甲基
‑6‑
(1
′‑
甲基十七烷
‑1′‑
基)苯酚、2,4
‑
二甲基
‑6‑
(1
′‑
甲基十三烷
‑1′‑
基)苯酚和这些化合物的混合物，烷基硫代甲基苯酚，如2,4
‑
二辛基硫代甲基
‑6‑
叔丁基苯酚、2,4
‑
二辛基硫代甲基
‑6‑
甲基苯酚、2,4
‑
二辛基硫代甲基
‑6‑
乙基苯酚和2,6
‑
二(十二烷基)硫代甲基
‑4‑
壬基苯酚，
[0386]
氢醌和烷基化氢醌，如2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲氧基苯酚、2,5
‑
二叔丁基氢醌、2,5
‑
二叔戊基氢醌(2,5
‑
di
‑
tert
‑
amylhydrocrainone)、2,6
‑
二苯基
‑4‑
十八烷氧基苯酚、2,6
‑
二
‑
叔丁基氢醌、2,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯甲醚、3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯甲醚、硬脂酸3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯酯和双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)己二酸酯，
[0387]
生育酚，如α
‑
生育酚、β
‑
生育酚、γ
‑
生育酚、δ
‑
生育酚和这些化合物的混合物，以及生育酚衍生物，如生育酚乙酸酯、琥珀酸酯、烟酸酯和聚氧乙烯琥珀酸酯(“tocofersolate”)，
[0388]
羟基化二苯基硫醚，如2,2
′‑
硫代双(6
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚)、2,2
′‑
硫代双(4
‑
辛基苯酚)、4,4
′‑
硫代双(6
‑
叔丁基
‑3‑
甲基苯酚)、4,4
′‑
硫代双(6
‑
叔丁基
‑2‑
甲基苯酚)、4,4
′‑
硫代双(3,6
‑
二
‑
仲戊基苯酚)和4,4
′‑
双(2,6
‑
二甲基
‑4‑
羟基苯基)二硫醚，
[0389]
亚烷基双酚，例如2,2
′‑
亚甲基双(6
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚)、2,2
′‑
亚甲基双(6
‑
叔丁基
‑4‑
乙基苯酚)、2,2
′‑
亚甲基双[4
‑
甲基
‑6‑
(α
‑
甲基环己基)苯酚]、2,2
′‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
环己基苯酚)、2,2
′‑
亚甲基双(6
‑
壬基
‑4‑
甲基苯酚)、2,2
′‑
亚甲基双(4,6
‑
二
‑
叔丁基苯酚)、2,2
‑
亚乙基双(4,6
‑
二
‑
叔丁基苯酚)、2,2
′‑
亚乙基双(6
‑
叔丁基
‑4‑
异丁基苯酚)、2,2
′‑
亚甲基双[6
‑
(α
‑
甲基苄基)
‑4‑
壬基苯酚]、2,2
′‑
亚甲基双[6
‑
(α,α
‑
二甲基苄基)
‑4‑
壬基苯酚]、4,4
′‑
亚甲基双(2,6
‑
二
‑
叔丁基苯酚)、4,4
′‑
亚甲基双(6
‑
叔丁基
‑2‑
甲基苯酚)、1,1
‑
双(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)丁烷、2,6
‑
双(3
‑
叔丁基
‑5‑
甲基
‑2‑
羟基苄基)
‑4‑
甲基苯酚、1,1,3
‑
三(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)丁烷、1,1
‑
双(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)
‑3‑
正十二烷基
‑
巯基丁烷、乙二醇双[3,3
‑
双(3
′‑
叔丁基
‑4′‑
羟基苯基)丁酸酯]、双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)二环戊二烯,双[2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
甲基苄基)
‑6‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1
‑
双(3,5
‑
二甲基
‑2‑
羟基苯基)丁烷、2,2
‑
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)
‑4‑
正十二烷基
‑
巯基丁烷和1,1,5,5
‑
四(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑2‑
甲基苯基)戊烷，
[0390]
o
‑
、n
‑
和s
‑
苄基化合物，如3,5,3
′
,5
′‑
四
‑
叔丁基
‑
4,4
′‑
二羟基二苄基醚、4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二甲基苄基巯基乙酸十八烷酯、4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基苄基巯基乙酸十三烷酯、三(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)胺、双(4
‑
叔丁基
‑3‑
羟基
‑
2,6
‑
二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)硫醚和异辛基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基巯基乙酸酯，
[0391]
芳族羟基苄基化合物，如1,3,5
‑
三(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)
‑
2,4,6
‑
三甲基
‑
苯、1,4
‑
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)
‑
2,3,5,6
‑
四甲基
‑
苯和2,4,6
‑
三(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)苯酚，
[0392]
三嗪化合物，如2,4
‑
双(辛基巯基)
‑6‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯胺基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
辛基巯基
‑
4,6
‑
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯胺基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
辛基巯基
‑
4,6
‑
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯氧基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4,6
‑
三(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯氧基)
‑
1,2,3
‑
三嗪、1,3,5
‑
三(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5
‑
三(4
‑
叔丁基
‑3‑
羟基
‑
2,6
‑
二甲基苄基)异氰尿酸酯、2,4,6
‑
三(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基乙基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、1,3,5
‑
三
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酰基)六氢
‑
1,3,5
‑
三嗪、1,3,5
‑
三(3,5
‑
二环己基
‑4‑
羟基苄基)异氰尿酸酯和1,3,5
‑
三(2
‑
羟基乙基)异氰尿酸酯，
[0393]
苄基膦酸酯，如2,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基膦酸二甲酯、3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基膦酸二乙酯、3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基膦酸二(十八烷)酯和5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑3‑
甲基苄基膦酸二(十八烷)酯，
[0394]
酰基氨基苯酚，如4
‑
羟基月桂酰苯胺、4
‑
羟基硬脂酰苯胺和n
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)氨基甲酸辛酯，
[0395]
例如单羟基或多羟基醇的丙酸酯和乙酸酯，如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6
‑
己二醇、1,9
‑
壬二醇、乙二醇、1,2
‑
丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、n,n
′‑
双(羟基乙基)草酰胺、3
‑
硫杂十一烷醇、3
‑
硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4
‑
羟基甲基
‑1‑
膦杂(phospha)
‑
2,6,7
‑
三氧杂双环[2.2.2]
‑
辛烷的丙酸酯和乙酸酯，
[0396]
基于胺衍生物的丙酰胺，如n,n
′‑
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、n,n
′‑
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺和n,n
′‑
双(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酰基)肼，
[0397]
抗坏血酸(维生素c)和抗坏血酸衍生物，如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸月桂酸酯和抗坏血酸硬脂酸酯，以及抗坏血酸硫酸酯和抗坏血酸磷酸酯，
[0398]
基于胺化合物的抗氧剂，如n,n
′‑
二异丙基
‑
对苯二胺、n,n
′‑
二
‑
仲丁基
‑
对苯二胺、n,n
′‑
双(1,4
‑
二甲基戊基)
‑
对苯二胺、n,n
′‑
双(1
‑
乙基
‑3‑
甲基戊基)
‑
对苯二胺、n,n
′‑
双(1
‑
甲基庚基)
‑
对苯二胺、n,n
′‑
二环己基
‑
对苯二胺、n,n
′‑
二苯基
‑
对苯二胺、n,n
′‑
双(2
‑
萘基)
‑
对苯二胺、n
‑
异丙基
‑
n
′‑
苯基
‑
对苯二胺、n
‑
(1,3
‑
二甲基丁基)
‑
n
′‑
苯基
‑
对苯二胺、n
‑
(1
‑
甲基庚基)
‑
n
′‑
苯基
‑
对苯二胺、n
‑
环己基
‑
n
′‑
苯基
‑
对苯二胺、4
‑
(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、n,n
′‑
二甲基
‑
n,n
′‑
二
‑
仲丁基
‑
对苯二胺、二苯胺、n
‑
烯丙基二苯胺、4
‑
异丙氧基二苯胺、n
‑
苯基
‑1‑
萘胺、n
‑
(4
‑
叔辛基苯基)
‑1‑
萘胺、n
‑
苯基
‑2‑
萘胺，辛基
‑
取代的二苯胺,如p,p
′‑
二
‑
叔辛基二苯胺、4
‑
正丁基氨基苯酚、4
‑
丁酰基氨基苯酚、4
‑
壬酰基氨基苯酚、4
‑
十二烷酰基氨基苯酚、4
‑
十八烷酰基氨基苯酚、双(4
‑
甲氧基苯基)胺、2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
二甲基氨基甲基苯酚、2,4
‑
二氨基二苯基甲烷、4,4
′‑
二氨基二苯基甲烷、n,n,n
′
,n
′‑
四甲
基
‑
4,4
′‑
二氨基二苯基甲烷、1,2
‑
双[(2
‑
甲基苯基)氨基]乙烷、1,2
‑
双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4
‑
(1
′
,3
′‑
二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基
‑
取代的n
‑
苯基
‑1‑
萘胺、单
‑
和二
‑
烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单
‑
和二
‑
烷基化壬基二苯胺的混合物,单
‑
和二
‑
烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单
‑
和二
‑
烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单
‑
和二
‑
烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3
‑
二氢
‑
3,3
‑
二甲基
‑
4h
‑
1,4
‑
苯并噻嗪、吩噻嗪、单
‑
和二
‑
烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单
‑
和二
‑
烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、n
‑
烯丙基吩噻嗪、n,n,n
′
,n
′‑
四苯基
‑
1,4
‑
二氨基丁
‑2‑
烯、n,n
‑
双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)六亚甲基二胺、双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)癸二酸酯、2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
酮和2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
醇，
[0399]
膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯，如三苯基膦、三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4
‑
二
‑
叔丁基
‑6‑
甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6
‑
三(叔丁基苯基))季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基)4,4
′‑
二亚苯基二亚膦酸酯、6
‑
异辛氧基
‑
2,4,8,10
‑
四
‑
叔丁基
‑
12h
‑
二苯并[d,g]
‑
1,3,2
‑
二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocine)、6
‑
氟
‑
2,4,8,10
‑
四
‑
叔丁基
‑
12
‑
甲基
‑
二苯并[d,g]
‑
1,3,2
‑
二氧杂磷杂环辛烯、双(2,4
‑
二
‑
叔丁基
‑6‑
甲基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4
‑
二
‑
叔丁基
‑6‑
甲基苯基)乙基亚磷酸酯，
[0400]2‑
(2
′‑
羟基苯基)苯并三唑，如2
‑
(2
′‑
羟基
‑5′‑
甲基苯基)苯并三唑、2
‑
(3
′
,5
′‑
二
‑
叔丁基
‑2′‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
(5
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
(2
′‑
羟基
‑5′‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2
‑
(3
′
,5
′‑
二
‑
叔丁基
‑2′‑
羟基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
甲基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(3
′‑
仲丁基
‑5′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
(2
′‑
羟基
‑4′‑
辛氧基苯基)苯并三唑、2
‑
(3
′
,5
′‑
二叔戊基
‑2′‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
(3,5
′‑
双
‑
(α,α
‑
二甲基苄基)
‑2′‑
羟基苯基)苯并三唑，以下的混合物：2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
(2
‑
辛氧基羰基乙基)苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑5′‑
[2
‑
(2
‑
乙基己氧基)羰基乙基]
‑2′‑
羟基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
(2
‑
甲氧基羰基乙基)苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
(2
‑
甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
(2
‑
辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑5′‑
[2
‑
(2
‑
乙基己氧基)羰基乙基]
‑2′‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
(3
′‑
十二烷基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
甲基苯基)苯并三唑和2
‑
(3
′‑
叔丁基
‑2′‑
羟基
‑5′‑
(2
‑
异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2
′‑
亚甲基双[4
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)
‑6‑
苯并三唑
‑2‑
基苯酚]；2
‑
[3
′‑
叔丁基
‑5′‑
(2
‑
甲氧基羰基乙基)
‑2′‑
羟基苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑与聚乙二醇300的完全酯化的产物；
[0401]
含硫过氧化物清除剂和含硫抗氧剂，如3,3
′‑
硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基和十三烷基酯，巯基苯并咪唑和2
‑
巯基苯并咪唑的锌盐，二硫代氨基甲酸二丁基锌，二(十八烷基)二硫醚和季戊四醇四(β
‑
十二烷基巯基)丙酸酯，
[0402]
未取代和取代苯甲酸的酯，如水杨酸4
‑
叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4
‑
叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑
4
‑
羟基苯甲酸2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基酯、十六烷基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯甲酸酯、十八烷基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯甲酸酯和2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二
‑
叔丁基苯基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯甲酸酯，
[0403]
丙烯酸酯，如α
‑
氰基
‑
β,β
‑
二苯基丙烯酸乙酯、α
‑
氰基
‑
β,β
‑
二苯基丙烯酸异辛酯、α
‑
甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α
‑
氰基
‑
β
‑
甲基
‑
对甲氧基肉桂酸甲酯、丁基
‑
α
‑
氰基
‑
β
‑
甲基
‑
对甲氧基肉桂酸酯和甲基
‑
α
‑
甲氧基羰基
‑
对甲氧基肉桂酸酯，空间位阻胺，如双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)癸二酸酯、双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶
‑4‑
基)癸二酸酯、双(1
‑
辛氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶
‑4‑
基)
‑
正丁基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苄基丙二酸酯、1
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、n,n
′‑
双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)六亚甲基二胺和4
‑
叔辛基氨基
‑
2,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
三嗪的缩合产物、三(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)1,2,3,4
‑
丁烷四羧酸酯、1,1
′‑
(1,2
‑
亚乙基)双(3,3,5,5
‑
四甲基哌嗪酮)、4
‑
苯甲酰基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、4
‑
硬脂基氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶
‑4‑
基)2
‑
正丁基
‑2‑
(2
‑
羟基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基苄基)丙二酸酯、3
‑
正辛基
‑
7,7,9,9
‑
四甲基
‑
1,3,8
‑
三氮杂螺[4.5]癸烷
‑
2,4
‑
二酮、双(1
‑
辛氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)癸二酸酯、双(1
‑
辛氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)琥珀酸酯、n,n
′‑
双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)六亚甲基二胺和4
‑
吗啉代
‑
2,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
三嗪的缩合产物、2
‑
氯
‑
4,6
‑
双(4
‑
正丁基氨基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)
‑
1,3,5
‑
三嗪和1,2
‑
双(3
‑
氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2
‑
氯
‑
4,6
‑
二(4
‑
正丁基氨基
‑
1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶
‑4‑
基)
‑
1,3,5
‑
三嗪和1,2
‑
双(3
‑
氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8
‑
乙酰基
‑3‑
十二烷基
‑
7,7,9,9
‑
四甲基
‑
1,3,8
‑
三氮杂螺[4.5]
‑
癸烷
‑
2,4
‑
二酮、3
‑
十二烷基
‑1‑
(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)吡咯烷
‑
2,5
‑
二酮、3
‑
十二烷基
‑1‑
(1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶
‑4‑
基)吡咯烷
‑
2,5
‑
二酮、4
‑
十六烷氧基
‑
和4
‑
硬脂基氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶的混合物、n,n
′‑
双(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)六亚甲基二胺和4
‑
环己基氨基
‑
2,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
三嗪的缩合产物、1,2
‑
双(3
‑
氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6
‑
三氯
‑
1,3,5
‑
三嗪的缩合产物、4
‑
丁基氨基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、n
‑
(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑4‑
基)
‑
正十二烷基琥珀酰亚胺、n
‑
(1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶
‑4‑
基)
‑
正十二烷基琥珀酰亚胺、2
‑
十一烷基
‑
7,7,9,9
‑
四甲基
‑1‑
氧杂
‑
3,8
‑
二氮杂
‑4‑
氧代
‑
螺[4.5]
‑
癸烷、7,7,9,9
‑
四甲基
‑2‑
环十一烷基
‑1‑
氧杂
‑
3,8
‑
二氮杂
‑4‑
氧代螺
‑
[4.5]癸烷和环氧氯丙烷的缩合产物、4
‑
氨基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶与四羟甲基乙炔二脲和聚(甲氧基丙基
‑3‑
氧基)
‑
[4(2,2,6,6
‑
四甲基)哌啶基]
‑
硅氧烷的缩合产物，
[0404]
草酰胺，如4,4
′‑
二辛氧基草酰苯胺、2,2
′‑
二乙氧基草酰苯胺、2,2
′‑
二辛氧基
‑
5,5
′‑
二
‑
叔丁草酰苯胺(butoxanilide)、2,2
′‑
二(十二烷氧基)
‑
5,5
′‑
二
‑
叔丁草酰苯胺、2
‑
乙氧基
‑2′‑
乙基草酰苯胺、n,n
′‑
双(3
‑
二甲基氨基丙基)草酰胺、2
‑
乙氧基
‑5‑
叔丁基
‑2′‑
乙草酰苯胺(ethoxanilide)及其与2
‑
乙氧基
‑2′‑
乙基
‑
5,4
′‑
二
‑
叔丁草酰苯胺的混合物、和邻
‑
、对
‑
甲氧基
‑
二取代的草酰苯胺的混合物及邻
‑
和对
‑
乙氧基
‑
二取代草酰苯胺的混合物，以及
[0405]2‑
(2
‑
羟基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪，如2,4,6
‑
三
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
辛氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
辛氧基苯基)
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(2,4
‑
二羟基苯
基)
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(2
‑
羟基
‑4‑
丙氧基苯基)
‑6‑
(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
辛氧基苯基)
‑
4,6
‑
双(4
‑
甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
十二烷氧基苯基)
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
十三烷氧基苯基)
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
[2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
羟基
‑3‑
丁氧基丙氧基)苯基]
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
[2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
羟基
‑3‑
辛氧基丙氧基)苯基]
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
[4
‑
(十二烷氧基/十三烷氧基
‑2‑
羟基丙氧基)
‑2‑
羟基苯基]
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
[2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
羟基
‑3‑
十二烷氧基丙氧基)苯基]
‑
4,6
‑
双
‑
(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
己氧基苯基)
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪、2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基苯基)
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4,6
‑
三[2
‑
羟基
‑4‑
(3
‑
丁氧基
‑2‑
羟基丙氧基)苯基]
‑
1,3,5
‑
三嗪和2
‑
(2
‑
羟基苯基)
‑4‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑6‑
苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪。
[0406]
在另一优选实施方式中，可聚合的lc材料包含优选选自系列的一种或多种特定抗氧化添加剂，例如可购自ciba,switzerland的抗氧化剂1076及1010。
[0407]
于另一优选实施方式中，该可聚合lc材料包含一种或多种，更优选地一或两种光引发剂的组合，例如选自市售或(ciba ag)系列，特别是，irgacure 127、irgacure 184、irgacure 369、irgacure 651、irgacure 817、irgacure 907、irgacure 1300、irgacure、irgacure 2022、irgacure 2100、irgacure 2959或darcure tpo，另外选自市售oxe02(ciba ag)、nci 930、n1919t(adeka)、spi
‑
03或spi
‑
04(samyang)，或优选地其组合，诸如spi
‑
03及nci
‑
930。
[0408]
聚合引发剂作为整体于可聚合lc材料中的浓度优选地为0.5至5％，非常优选地为0.5至3％，更优选地为1至2％。
[0409]
优选地，该可聚合lc材料除了一种或多种式uvi化合物外包含
[0410]
a)一种或多种二反应性或多反应性可聚合介晶化合物，
[0411]
b)任选的一种或多种单反应性可聚合介晶化合物，
[0412]
c)任选的一种或多种抗氧化添加剂，
[0413]
d)任选的一种或多种附着力促进剂，
[0414]
e)任选的一种或多种表面活性剂，
[0415]
f)任选的一种或多种单反应性、二反应性或多反应性可聚合非介晶化合物，
[0416]
g)任选的在用于引发光聚合的波长下显示最大吸收的一种或多种染料，
[0417]
h)任选的一种或多种链转移剂，
[0418]
i)任选的一种或多种稳定剂，
[0419]
j)任选的一种或多种润滑剂及流动助剂，及
[0420]
k)任选的一种或多种稀释剂，
[0421]
l)任选的非可聚合向列型组分。
[0422]
更优选地，该可聚合lc材料包含，
[0423]
a)一种或多种式uvi化合物，
[0424]
b)一种或多种、优选两种或更多种双反应性可聚合的介晶化合物，若存在，优选呈
10至90重量％、非常优选15至75重量％的量，优选选自式drma
‑
1化合物，
[0425]
c)任选的一种或多种、优选两种或更多种单反应性可聚合的液晶原化合物，优选呈10至95重量％、非常优选25至85％的量，优选选自式mrm
‑
1和/或mrm
‑
7化合物，
[0426]
d)任选的一种或多种式nd化合物，优选呈1至50％、非常优选1至40％的量，
[0427]
e)任选的一种或多种抗氧化添加剂，优选选自未经取代及经取代的苯甲酸的酯，特别地1076，且若存在，优选呈0.01至2重量％、非常优选0.05至1重量％的量，
[0428]
f)任选的一种或多种润滑剂及流动助剂，优选选自388、fc 4430、fluor n 561和/或fluor n 562，且若存在，优选呈0.1至5重量％、非常优选0.2至3重量％的量，及
[0429]
g)任选的一种或多种光引发剂。
[0430]
本发明进一步涉及通过以下制备聚合物膜的方法
[0431]
‑
将如上文及下文所描述的可聚合的lc材料的层提供至基板上，
[0432]
‑
通过光聚合来聚合可聚合的lc材料的可聚合的组分，以及
[0433]
‑
任选从基板移除经聚合的lc材料，和/或任选将该经聚合的lc材料提供至另一基板上。
[0434]
还可以将可聚合lc材料溶解在合适的溶剂中。
[0435]
在另外优选的实施方式中，可聚合lc材料包含一种或多种溶剂，其优选选自有机溶剂。所述溶剂优选选自酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；乙酸酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙酰乙酸甲酯；醇如甲醇、乙醇或异丙醇；芳族溶剂如甲苯或二甲苯；脂环烃如环戊烷或环己烷；卤化烃如二
‑
或三
‑
氯甲烷；二醇或其酯如pgmea(丙二醇单甲醚乙酸酯)、γ
‑
丁内酯。还可以使用以上溶剂的二元、三元或更高元的混合物。
[0436]
在可聚合lc材料包含一种或多种溶剂的情况下，在所述一种或多种溶剂中包括rm的所有固体的总浓度优选是10至60％。
[0437]
然后通过旋涂、印刷或其他已知的技术将该溶液涂覆或印刷到基板上，并且在聚合之前将溶剂蒸发掉。在绝大多数情况下，将混合物加热以促进溶剂的蒸发是合适的。
[0438]
可以通过常规的涂覆技术如旋涂、棒涂或刮涂将可聚合lc材料施加到基板上。还可以通过专业人员已知的常规的印刷技术，如例如丝网印刷、胶版印刷、卷对卷印刷、凸版印刷、凹版印刷、轮转凹版印刷、柔版印刷、雕刻凹版印刷、移印、热封印刷、喷墨印刷或借助印模(stamp)或印刷板印刷，将可聚合lc材料施加到基板上。
[0439]
合适的基板材料和基板是专业人员已知的并描述于文献中，如例如用于光学膜工业中的常规的基板，例如玻璃或塑料。特别合适和优选的用于聚合的基板是聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)或聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚乙烯醇(pva)、聚碳酸酯(pc)、三乙酰纤维素(tac)、或环烯烃聚合物(cop)、或公知的滤色材料，特别是三乙酰纤维素(tac)、环烯烃聚合物(cop)或公知的滤色材料。
[0440]
可聚合lc材料优选在整个层中显示均匀的配向。优选可聚合lc材料显示均匀的平面或均匀的垂面配向。
[0441]
friedel
‑
creagh
‑
kmetz规则通过比较rm层和基板的表面能，可以用于预测混合物是否将采取平面或垂面配向：
[0442]
如果γ
rm
>γ
s
，则反应性介晶化合物将显示垂面配向，如果γ
rm
<γ
s
，则反应性介晶
化合物将显示沿面配向。
[0443]
当基板的表面能相对低时，反应性介晶之间的分子间力比横跨rm
‑
基板表面的力更强。因此，反应性介晶垂直于基板配向(垂面配向)以使分子间力最大化。
[0444]
垂面配向还可以通过使用两亲性材料实现；可以将它们直接加入到可聚合lc材料中，或者可以用垂面配向层形式的这些材料处理基板。两亲性材料的极性头部化学键合至基板，和烃尾部垂直指向基板。两亲性材料和rm之间的分子间相互作用促进垂面配向。常用的两亲性表面活性剂描述于上文中。
[0445]
用于促进垂面配向的另一种方法是对塑料基板施加电晕放电处理，从而在基板表面上产生醇或酮官能团。这些极性基团可以与存在于rm或表面活性剂中的极性基团相互作用以促进垂面配向。
[0446]
当基板的表面张力大于rm的表面张力时，横跨界面的力占主导地位。如果反应性介晶平行于基板配向，因此rm的长轴可以与基板相互作用，则界面能最小化。可以通过用聚酰亚胺层涂覆基板，然后用天鹅绒布摩擦配向层促进单向平面配向。
[0447]
其他合适的平面配向层是本领域中已知的，如例如通过光配向制备的经摩擦的聚酰亚胺或配向层，如在us 5,602,661、us 5,389,698或us 6,717,644中所描述的。
[0448]
一般而言，配向技术的综述由i.sage在"thermotropic liquid crystals",edited by g.w.gray,john wiley&sons,1987,第75
‑
77页中；和由t.uchida和h.seki在"liquid crystals
‑
applications and uses第3卷",b.bahadur编辑,world scientific publishing,singapore 1992,第1
‑
63页中给出。配向材料和技术的另外的综述由j.cognard,mol.cryst.liq.cryst.78,supplement 1(1981),第1
‑
77页给出。
[0449]
为了制备根据本发明的聚合物膜，通过原位光聚合使在可聚合lc材料中的可聚合化合物聚合或交联(如果一种化合物包含两个或更多个可聚合基团)。
[0450]
所述光聚合可以在一步中进行。还可以在第二步中使在第一步中没有反应的化合物光聚合或交联(“结束固化”)。
[0451]
在优选的制备方法中，如例如在wo 01/20394、gb 2,315,072或wo 98/04651中所描述的，将可聚合lc材料涂覆在基板上，然后通过暴露于光化辐射使其光聚合。
[0452]
lc材料的光聚合优选通过使其暴露于光化辐射实现。光化辐射是指用光如uv光、ir光或可见光辐照，用x
‑
射线或伽马射线辐照，或者用高能粒子如离子或电子辐照。优选地，聚合通过特别是用uv光光辐照进行。作为用于光化辐射的源，可以使用例如单独的uv灯或一组uv灯。当使用高的灯功率时，可以降低固化时间。另一种可行的用于光辐射的源是激光，如例如uv激光、ir激光或可见激光。
[0453]
固化时间尤其取决于可聚合lc材料的反应性，涂覆层的厚度，聚合引发剂的类型和uv灯的功率。固化时间优选为≤5分钟，非常优选≤3分钟，最优选≤1分钟。对于量产而言，优选≤30秒的短的固化时间。
[0454]
合适的uv辐射功率优选在5至200mwcm
‑2的范围内，更优选在50至175mwcm
‑2的范围内和最优选在100至150mwcm
‑2的范围内。
[0455]
与施加的uv辐射有关和作为时间的函数，合适的uv剂量优选在25至7200mjcm
‑2的范围内，更优选在500至7200mjcm
‑2的范围内和最优选在3000至7200mjcm
‑2的范围内。
[0456]
光聚合优选在惰性气体气氛中，优选在加热的氮气气氛中进行，但是在空气中聚
合也是可行的。
[0457]
光聚合优选在1至70℃，优选5至50℃，甚至更优选15至30℃的温度下进行。
[0458]
根据本发明的经聚合的lc膜对塑料基板，特别是对tac、cop和滤色器具有良好的黏附性。因此，其可以用作随后的lc层的粘合剂或基础涂层，否则所述lc层将不会良好地粘附到基板上。
[0459]
根据本发明的经聚合的lc膜的优选的厚度由膜或最终制品的期望的光学性能确定。例如，如果经聚合的lc膜不主要用作光学膜，而是例如用作粘合、配向或保护层，则其厚度优选为不大于1μm，特别地不大于0.5μm，非常优选不大于0.2μm。
[0460]
例如，本发明的均匀地垂面或平面配向的聚合物膜可以例如在lcd中用作延迟或补偿膜以改进在大的视角下的对比度和亮度和降低色度。它们可以在lcd中的可切换液晶盒外部，或者在基板(通常是玻璃基板)之间使用，从而形成可切换液晶盒并容纳可切换液晶介质(内嵌式应用)。
[0461]
对于聚合物膜的光学应用而言，其优选具有0.5至10μm，优选0.5至5μm，特别地0.5至3μm的厚度。
[0462]
作为入射光束的波长(λ)的函数的聚合物膜的光学延迟(δ(λ))由以下等式(7)给出：
[0463]
δ(λ)＝(2πδn
·
d)/λ
ꢀꢀ
(7)
[0464]
其中(δn)是膜的双折射率，(d)是膜的厚度和λ是入射光束的波长。
[0465]
根据snellius定律，作为入射光束的方向的函数的双折射率定义为
[0466]
δn＝sinθ/sinψ
ꢀꢀ
(8)
[0467]
其中sinθ是入射角或在膜中光学轴的倾斜角，和sinψ是相应的反射角。
[0468]
基于这些定律，双折射率和因此光学延迟取决于膜的厚度和在膜中光学轴的倾斜角(参见berek补偿器)。因此，技术人员意识到可以通过调节在聚合物膜中的液晶分子的取向来诱导不同的光学延迟或不同的双折射率。
[0469]
根据本发明的聚合物膜的双折射率(δn)优选在0.01至0.30的范围内，更优选在0.01至0.25的范围内和甚至更优选在0.01至0.16的范围内。
[0470]
作为根据本发明的聚合物膜的厚度的函数的光学延迟是小于200nm，优选小于180nm和甚至更优选小于150nm。
[0471]
本发明的聚合物膜还可以用作用于其他液晶或rm材料的配向膜。例如，它们可以用于lcd中以诱导或改进可切换液晶介质的配向，或者使涂覆在其上的可聚合lc材料的随后的层的配向。以该方式，可以制备可聚合lc膜的堆叠。
[0472]
综上所述，根据本发明的经聚合的lc膜和可聚合的lc材料可以用于光学元件如偏振器、补偿器、配向层、圆偏振器或滤色器(在液晶显示器或投影系统中)，装饰图像，用于制备液晶或效果颜料，和特别地用于具有空间变化反射色彩的反射膜，例如用于装饰的多色图像，信息存储或安全用途，如不可伪造的文件如身份证或信用卡、钞票等中。
[0473]
根据本发明的经聚合的lc膜可以用于透射或反射类型的显示器中。它们可以用于常规的oled显示器或lcd，特别是dap(配向相变形)或va(垂直配向)模式的lcd中，如例如ecb(电控双折射)、csh(彩色超垂面)、van或vac(垂直配向向列或胆甾醇)显示器、mva(多畴垂直配向)或pva(图案化垂直配向)显示器中，弯曲模式的显示器或混合型显示器中，如例
如ocb(光学补偿弯曲盒或光学补偿双折射)、r
‑
ocb(反射ocb)、han(混合配向向列)或pi
‑
盒(π
‑
盒)显示器中，此外tn(扭转向列)、htn(高度扭转向列)或stn(超扭转向列)模式的显示器中，amd
‑
tn(有源矩阵驱动tn)显示器中，或ips(面内切换)模式的显示器(其也被称为“超tft”显示器)中。特别优选的是va、mva、pva、ocb和pi
‑
盒显示器。
[0474]
根据本发明的可聚合lc材料和聚合物膜特别可用于如在ep 0 829 744、ep 0 887 666 a2、ep 0 887 692、us 6,046,849、us 6,437,915中和在"proceedings o the sid 20
th international display research conference,2000",第280页中所描述的3d显示器。包含根据本发明的聚合物膜的该类型的3d显示器是本发明的另一个目的。
[0475]
在上下文中特别参照优选的实施方式描述了本发明。应当理解在不背离本发明的精神和范围的情况下，在本文中可以进行各种改变和修改。
[0476]
在上下文中提及的许多化合物或其混合物是可商购得到的。所有这些化合物是已知的或者可以通过如在文献中(例如在标准著作如houben
‑
weyl,methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry],georg
‑
thieme
‑
verlag,stuttgart中)所描述的本身已知的方法，准确地说在已知的和适用于所述反应的反应条件下制备。在此也可以使用本身已知而在此没有提及的变体。
[0477]
应当理解，当仍然落在本发明的范围内时，可以对本发明的前述实施方式进行改变。除非另外说明，否则用于相同、等同或类似目的的替代性的特征可以替换在本说明书中的公开的每个特征。因此，除非另外说明，所公开的每个特征仅仅是等同或类似特征的上位概念的一个实例。
[0478]
在本说明书中公开的所有特征可以以除了其中这样的特征和/或步骤中至少一些相互排斥的结合方式之外的任何结合方式结合。特别地，本发明的优选的特征适用于本发明的所有方面并可以以任何结合方式结合。同样地，以非必要的结合方式描述的特征可以分开使用(不以结合的方式)。
[0479]
应当理解上文所描述的许多特征，特别是优选实施方式的特征本身是创造性的，而不仅仅作为本发明的实施方式的一部分。除了目前要求保护的任何发明之外或者替代目前要求保护的任何发明，还可以寻求对这些特征的独立的保护。
[0480]
现将参考下列工作实施例更详细描述本发明，该实施例仅是说明性的且不限制本发明的范围。
实施例
[0481]
一般程序
[0482]
将混合物以33.3％固体溶解于甲苯/环己酮(7/3)中。将溶液在2000rpm下旋涂在毛坯玻璃基板上，该基板用摩擦过的pi涂覆。将膜在68℃下退火120秒及在n2氛围下使用fusion输送器，h灯泡(95％功率，10m/min，约300mj/cm2，uv b)固化。
[0483]
将膜层压至压敏黏合剂及留下开口表面，因此总膜堆叠为玻璃/聚合物膜/压敏黏合剂及使该膜经受耐久性实验。
[0484]
为测量固化膜的延迟及色散依赖热应力的差异，使用axoscan椭偏仪测定初始延迟及色散。然后将膜用suntest xls (350w/m2)受应力至多120小时。于测试后，再次测定延迟特性及色散。通过在uv测试之前及之后的延迟(δr
in
)及/或色散(r
450
/
550
)的差异定量耐
久性。
[0485]
利用的式uvi化合物
[0486][0487]
实施例1
[0488]
下列混合物m1 rmm根据下表制备：
[0489][0490][0491]
将混合物m1分成2部分及将一部分与1.5％w/w uvi
‑
a混合，而一部分保持不变。
[0492]
将各混合物如上所述溶解、涂覆及固化及在应力测试之前及之后测定延迟及色散
的变化。结果概述于下表中：
[0493]
受应力24小时：
[0494]
主体混合物稳定剂量δr
in
[％]δ(r
450
/
550
)[％]m1
‑‑
3.33.5m1uvi
‑
a1.5％w/w0.41.1
[0495]
受应力120小时:
[0496]
主体混合物稳定剂量δr
in
[％]δ(r
450
/
550
)[％]m1
‑‑
9.27.5m1uvi
‑
a1.5％w/w2.62.8