保护性组合物的制作方法

1.本公开一般地涉及保护性组合物，并且更特别地涉及用于保护金属的保护性组合物。


背景技术：

2.当进行物理表面处理或化学表面处理或机械加工时，有时用保护性涂层来覆盖金属以保护金属的不打算被处理或被加工的部分免受与处理或加工有关的气体、散射物、污染物、和其他物质的影响(例如，参见专利文献1至3)。
3.要求这样的保护性涂层不仅与金属足够紧密地接触以避免在处理或加工期间从金属脱落，而且在处理或加工之后可容易地去除。
4.引用列表
5.专利文献
6.专利文献1：jp h08
‑
1368 a
7.专利文献2：jp 2003
‑
89060a
8.专利文献3：jp 2019
‑
191470 a


技术实现要素：

9.通过本公开待克服的问题是提供用于在金属上形成保护性涂层的保护性组合物，所述保护性涂层与金属足够紧密地接触并且可容易地从金属上去除。
10.根据本公开的一个方面的保护性组合物用于在金属上形成保护性涂层并且包含水溶性聚酯树脂(a)。
具体实施方式
11.现在将描述本公开的一个示例性实施方案。
12.根据一个实施方案的保护性组合物用于在金属上形成保护性涂层并且包含水溶性聚酯树脂(a)。
13.这可以允许由保护性组合物制成的保护性涂层与金属充分紧密地接触，并且通过使保护性涂层与水性清洗液接触还可以允许将保护性涂层从金属上容易地去除。
14.由于保护性涂层可用水性清洗液去除，因此可以非常显著地降低在去除保护性涂层的期间造成工作环境劣化的可能性，使得还可以显著地减少或者甚至消除对废液进行处理的需要。
15.其上设置有保护性涂层的金属的类型不限于任何特定的金属。金属还可以为半金属。金属的实例包括铜、铝、铬、镍、铁、银、金、镓、铟、钽、硼、硅、锗、砷、和锑，以及包含这些金属中的至少一者的合金。
16.金属可以是金属基底或者设置在非金属基底(例如玻璃基底)上的金属层，无论哪个都是合适的。
17.可以出于任何目的在金属上形成保护性涂层。例如，可以形成保护性涂层以在金属的储存、运输、分割、切割、抛光、或激光烧蚀期间保护金属的表面。或者，当使金属经历湿法蚀刻、使用反应性气体的干法蚀刻、例如喷砂、或镀覆等时，保护性涂层还可以形成为抗蚀剂。
18.例如，可以通过将保护性组合物施加到金属上然后根据需要将所施加的组合物干燥来形成保护性涂层。可以通过任何方法来施加保护性组合物而没有限制。例如，可以通过棒涂、浸涂、喷涂、或旋涂来施加保护性组合物。如果需要，可以通过两种或更多种类型的涂覆方法的组合来施加保护性组合物。为了将所施加的保护性组合物的膜干燥，例如可以在120℃或更高的温度下加热所施加的膜。任选地，可以在减压下干燥所施加的膜。所施加的膜的厚度可以设定为任何适当的值而没有限制。
19.例如，可以通过使保护性涂层与水性清洗液接触来从金属上去除保护性涂层。水性清洗液可以是水或者包含水和有机溶剂的混合溶剂，无论哪个都是合适的。有机溶剂包含选自甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙腈、和二甲基乙酰胺中的至少一种溶剂。应注意这些有机溶剂仅是实例，并且不应解释为限制性的。任选地，水性清洗液可以根据需要包含添加剂。添加剂的实例包括酸、表面活性剂、和金属防腐蚀剂。当使保护性涂层与水性清洗液接触时，可以将保护性涂层浸入水性清洗液中，或者可以将水性清洗液喷洒到保护性涂层上。或者，还可以通过任何其他方法使保护性涂层与水性清洗液接触。
20.将进一步详细地描述保护性组合物。
21.如上所述，保护性组合物包含水溶性聚酯树脂(a)。
22.确定水溶性聚酯树脂(a)应具有水溶性属于技术常识。特别合适的是水溶性聚酯树脂(a)即使在不使用任何分散剂例如亲水性有机溶剂或表面活性剂的情况下也可溶解在水中。例如，通过将水溶性聚酯树脂(a)和水在90℃下以1比4的质量比混合并且在将由此获得的溶液的温度保持在90℃的同时以足够高的速度将混合物搅拌2小时来使水溶性聚酯树脂(a)合适地完全溶解在水中。
23.水溶性聚酯树脂(a)可以包含多元羧酸残基(a)。水溶性聚酯树脂(a)可以包含多元醇残基(b)。水溶性聚酯树脂(a)可以包含多元羧酸残基(a)和多元醇残基(b)二者。
24.水溶性聚酯树脂(a)是通过使单体组分经由酯键键合而产生的聚合产物。例如，如果水溶性聚酯树脂(a)包含多元羧酸残基(a)，则单体组分可以包含多元羧酸组分。这允许水溶性聚酯树脂(a)具有衍生自多元羧酸组分的多元羧酸残基(a)。例如，如果水溶性聚酯树脂(a)包含多元醇残基(b)，则单体组分可以包含多元醇组分。这允许水溶性聚酯树脂(a)具有衍生自多元醇组分的多元醇残基(b)。任选地，单体组分可以包含多元羧酸组分和多元醇组分二者。
25.多元羧酸组分包含选自化合价等于或大于2的多元羧酸、和多元羧酸的形成酯的衍生物中的至少一种化合物。多元羧酸的形成酯的衍生物的实例包括诸如多元羧酸的酸酐、多元羧酸的酯、多元羧酸的酰基氯、和多元羧酸的卤化物的多元羧酸的衍生物。多元羧酸的形成酯的衍生物是通过与以下将描述的多元醇组分反应来形成酯的化合物。多元羧酸每分子具有两个或更多个羧基。
26.多元醇组分包含选自化合价等于或大于2的多元醇、和多元醇的形成酯的衍生物中的至少一种化合物。多元醇的形成酯的衍生物的实例包括诸如对应于多元醇的二乙酸酯
化合物的多元醇的衍生物。多元醇的形成酯的衍生物是通过与多元羧酸组分反应来形成酯的化合物。多元醇每分子具有两个或更多个羟基。
27.单体组分可以包含含有以下的化合物：羧基或其成酯衍生物基团，例如羟基酸、羟基酸的形成酯的衍生物、和内酯；以及羟基和其成酯衍生物基团。
28.多元羧酸残基(a)合适地不具有反应性官能团，而具有羧基和其成酯衍生物基团。同样，多元醇残基(b)合适地不具有反应性官能团，而具有羟基和其成酯衍生物基团。如本文所用，反应性官能团是指例如烯键式不饱和键和反应基团例如氨基、亚氨基、肼基、硝基、环氧基、氰基和偶氮基。
29.特别合适的是，多元羧酸残基(a)和多元醇残基(b)均不包含任何反应性官能团。在这些情况下，水溶性聚酯树脂(a)的反应性官能团的数量将减少或者水溶性聚酯树脂(a)将不具有反应性。然后，即使在将包含水溶性聚酯树脂(a)的保护性组合物施加到基底上之后对其进行加热以干燥，或者即使由保护性组合物制成的保护性涂层在被以高速旋转的刀片切断的同时经接触摩擦热而被加热，或者即使保护性涂层在激光烧蚀加工期间通过用激光束照射而被加热，也可以降低导致水溶性聚酯树脂(a)的水溶性降低的可能性。此外，如果水溶性聚酯树脂(a)不具有反应性官能团，则水溶性聚酯树脂(a)不趋于导致金属变色。因此，即使金属被保护性涂层覆盖，金属也不容易变色。应注意金属磺酸盐基团不计入反应性官能团中。
30.如果水溶性聚酯树脂(a)包含多元羧酸残基(a)，则多元羧酸残基(a)合适地包含具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)。具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)的存在赋予水溶性聚酯树脂(a)良好的水溶性，因此，使保护性涂层可容易地用水性清洗液去除。
31.具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)包括选自以下中的至少一者：5
‑
磺基间苯二甲酸的碱金属盐的残基；2
‑
磺基间苯二甲酸的碱金属盐的残基；4
‑
磺基间苯二甲酸的碱金属盐的残基；磺基对苯二甲酸的碱金属盐的残基；和4
‑
磺基萘
‑
2,6
‑
二羧化物的碱金属盐的残基。为了赋予水溶性聚酯树脂(a)良好的水溶性，碱金属合适地为钠、钾、或锂。特别是当具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基包括5
‑
磺基间苯二甲酸钠的残基(例如5
‑
磺基间苯二甲酸二甲酯钠的残基或5
‑
磺基间苯二甲酸钠的残基)时，磺酸钠基团将有效地保留在水溶性聚酯树脂(a)中，因此赋予水溶性聚酯树脂(a)良好的水溶性。
32.具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)相对于多元羧酸残基(a)的比例合适地等于或大于7mol％。这赋予水溶性聚酯树脂(a)良好的水溶性，使保护性涂层可容易地用水性清洗液去除，并且还使保护性涂层与金属充分紧密地接触。该比例更合适地等于或大于10mol％，甚至更合适地等于或大于15mol％。同时，该比例可以等于或小于80mol％，例如，更合适地等于或小于70mol％，并且甚至更合适地等于或小于60mol％。
33.具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)相对于多元羧酸残基(a)的比例合适地落在7mol％至小于15mol％的范围内。这可以使保护性涂层几乎不能被常温下的水去除，但可容易地被热水去除。因此，保护性组合物可以用于利用这样的特性的应用中。例如，在用以高速旋转的刀片压在基底上来切断基底的刀片切割中，使刀片与基底接触而产生接触摩擦热。在切割过程进行之后在将水喷洒到刀片和基底上的情况下来减少接触摩擦热，有时用热水去除设置在基底上的保护性涂层。在这样的应用中，保护性涂层应当几乎不能被常
温下的水去除，但可容易地被热水去除。
34.如果水溶性聚酯树脂(a)包含多元羧酸残基(a)，则多元羧酸残基(a)合适地包含萘二羧酸残基(a2)。萘二羧酸残基(a2)的存在允许水溶性聚酯树脂(a)和保护性涂层更容易地吸收波长为约355nm的光，并且即使保护性组合物不包含激光束吸收剂也允许使用例如yag激光束(三次谐波产生)的激光烧蚀加工更有效地进行。此外，如果保护性组合物不包含激光束吸收剂，则可以提高保护性组合物的稳定性，并且可以消除激光束吸收剂从保护性涂层的渗出和其他问题。
35.萘二羧酸残基(a2)相对于多元羧酸残基(a)的比例合适地等于或大于20mol％。这可以允许保护性涂层特别容易地吸收波长为约355nm的光。该比例更合适地等于或大于30mol％，甚至更合适地等于或大于35mol％。同时，该比例可以等于或小于93mol％，例如，合适地等于或小于90mol％，并且更合适地等于或小于80mol％。
36.如果水溶性聚酯树脂(a)包含多元羧酸残基(a)，则多元羧酸残基(a)合适地包含具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)和萘二羧酸残基(a2)两者。这使保护性涂层可容易地用水性清洗液去除，并且允许保护性涂层特别容易地吸收波长为约355nm的光。
37.任选地，除了具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)和萘二羧酸残基(a2)以外，多元羧酸残基(a)还可以包含另外的多元羧酸残基(a3)。
38.多元羧酸残基(a3)包含二羧酸残基，例如芳族二羧酸残基和脂族二羧酸残基。尤其地，多元羧酸残基合适地包含选自以下的至少一者：芳族二羧酸的残基，例如对苯二甲酸残基和间苯二甲酸残基；脂族二羧酸的残基，例如琥珀酸残基、己二酸残基、癸二酸残基、十二烷二酸残基、和1,4
‑
环己烷二羧酸残基。这允许水溶性聚酯树脂(a)具有良好的耐久性。特别是当多元羧酸残基(a3)包含脂族二羧酸残基时，可以容易地使水溶性聚酯树脂(a)的玻璃化转变温度降低。萘二羧酸残基(a2)趋于使水溶性聚酯树脂(a)的玻璃化转变温度增加。然而，如果水溶性聚酯树脂(a)还包含脂族二羧酸的残基，则降低了水溶性聚酯树脂(a)具有过高的玻璃化转变温度的可能性。
39.如果水溶性聚酯树脂(a)包含多元醇残基(b)，则多元醇残基(b)合适地包含二醇残基。二醇残基合适地包括选自以下中的至少一种二醇残基：乙二醇残基、二甘醇残基、多乙二醇残基、丁二醇的残基例如1,4
‑
丁二醇残基、己二醇的残基，例如1,6
‑
己二醇残基、和新戊二醇残基。这可以允许保护性涂层与金属特别紧密地接触。此外，这允许水溶性聚酯树脂(a)具有良好的耐久性，并且可以容易地使水溶性聚酯树脂(a)的玻璃化转变温度降低。多元醇残基中包括的残基不限于这些，而是例如还可以包括1,4
‑
环己烷二甲醇的残基、双酚a残基、双酚芴残基、和双苯氧基乙醇芴残基。
40.尤其地，多元醇残基(b)合适地包含乙二醇残基(b1)。乙二醇残基(b1)相对于多元醇残基(b)的比例合适地等于或大于70mol％。这可以允许保护性涂层与金属特别紧密地接触。乙二醇残基(b1)的比例更合适地等于或大于75mol％，甚至更合适地等于或大于80mol％。
41.多元醇残基(b)还适当地包含多乙二醇残基。这可以允许保护性涂层与金属特别紧密地接触。此外，这允许水溶性聚酯树脂(a)具有良好的耐久性，并且可以容易地使水溶性聚酯树脂(a)的玻璃化转变温度降低。
42.对应于多乙二醇残基的多乙二醇的数均分子量合适地落在150至20000的范围内。
这可以允许保护性涂层与金属特别紧密地接触。该数均分子量更合适地落在150至10000的范围内，并且甚至更合适地落在150至5000的范围内。应注意数均分子量基于通过乙酸酐
‑
吡啶法的羟基值的测量结果而得出。
43.多乙二醇残基相对于多元醇残基(b)的比例合适地落在0.1mol％至30mol％的范围内。这可以允许保护性涂层与金属特别紧密地接触。该比例更合适地落在0.5mol％至25mol％的范围内，甚至更合适地落在1mol％至20mol％的范围内。
44.如果水溶性聚酯树脂(a)由包含多元羧酸组分和多元醇组分的单体组分合成而成，则适当地调节多元羧酸组分与多元醇组分的比例，使得多元羧酸组分中包含的羧基和其成酯衍生物基团的总数对于多元醇组分中包含的羟基和其成酯衍生物基团的总数的摩尔比落在1:1.1至1:2.5的范围内。
45.水溶性聚酯树脂(a)可以通过利用已知的制造聚酯的方法使多元羧酸组分和多元醇组分聚合到一起来生产。
46.如果多元羧酸组分是多元羧酸并且多元醇组分是多元醇，则例如可以采用以单一阶段在多元羧酸和多元醇之间产生反应的直接酯化反应。
47.如果多元羧酸组分是多元羧酸的形成酯的衍生物并且多元醇组分是多元醇，则水溶性聚酯树脂(a)可以通过作为多元羧酸的形成酯的衍生物与多元醇之间的酯交换反应的第一阶段反应和其中第一阶段反应的反应产物引起缩聚的第二阶段反应来生产。
48.将更具体地描述通过第一阶段反应和第二阶段反应生产水溶性聚酯树脂(a)的方法。在作为第一阶段反应的酯交换反应中，在反应体系中可以从开始就包含用于生产水溶性聚酯树脂(a)的每种材料。酯交换反应可以通过如下来进行：例如将二酯二羧化物和多元醇保持在反应容器中的同时，在惰性气体气氛(例如氮气)中在常压下将二酯二羧化物和多元醇逐渐加热并使其温度增加至落在150℃至260℃范围内的温度。
49.例如，作为第二阶段反应的缩聚反应可以在6.7hpa(＝5mmhg)或更小的减压下以及在落在160℃至280℃的范围内的温度下进行。
50.在第一阶段反应和第二阶段反应期间的任意时间点，可以向反应体系中添加钛、锑、铅、锌、镁、钙、锰、碱金属化合物、或者任何其他合适的物质作为催化剂。
51.水溶性聚酯树脂(a)的数均分子量合适地落在1000至50000的范围内。如果数均分子量等于或大于1000，则保护性涂层趋于具有足够的强度。如果数均分子量等于或小于50000，则水溶性聚酯树脂(a)的水溶性提高非常多使得导致保护性涂层的水溶性的有效增加。水溶性聚酯树脂(a)的数均分子量更合适地落在2000至40000的范围内。应注意水溶性聚酯树脂(a)的数均分子量可以基于通过凝胶渗透色谱法(通过聚苯乙烯换算)的测量结果而得出。
52.水溶性聚酯树脂(a)的水溶性程度可以通过例如在水溶性聚酯树脂(a)的分子量与具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)相对于水溶性聚酯树脂(a)的比例之间达到适当的平衡来调节。换言之，恰当地合适地设定水溶性聚酯树脂(a)的分子量和具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)的比例以允许水溶性聚酯树脂(a)具有足够高的水溶性。
53.此外，水溶性聚酯树脂(a)的酸值合适地为10mgkoh/g或更小。如果其酸值为10mgkoh/g或更小，则水溶性聚酯树脂(a)不趋于使金属变色。
54.水溶性聚酯树脂(a)的玻璃化转变温度合适地为10℃至100℃。如果玻璃化转变温
度等于或高于10℃，则保护性涂层将不会变得过粘，因此通常使得更容易操作保护性涂层。如果玻璃化转变温度等于或小于100℃，则更容易形成保护性组合物的涂层，因此通常在保护性涂层和金属之间实现足够程度的紧密接触。玻璃化转变温度更合适地落在20℃至80℃的范围内，甚至更合适地落在30℃至70℃的范围内。应注意玻璃化转变温度可以基于差示扫描量热法的结果而得出。
55.相对于保护性组合物的固体内容物(非挥发性组分)，保护性组合物中的水溶性聚酯树脂(a)的比例合适地落在1质量％至100质量％的范围内，更合适地落在10质量％至90质量％的范围内，甚至更合适地落在15质量％至80质量％的范围内。
56.保护性组合物还可以包含除水溶性聚酯树脂(a)之外的另外的水性树脂。例如，另外的水性树脂的存在可以通过调节保护性组合物的粘度来提高保护性组合物的适用性程度。例如，水性树脂包括选自以下中的至少一种材料：聚乙烯醇、聚氨酯、丙烯酸类树脂、纤维素衍生物、改性的聚丙烯、和改性的聚乙烯。
57.保护性组合物可以包含合适的添加剂。例如，添加剂包括选自以下中的至少一种试剂：流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、和消泡剂。
58.保护性组合物可以包含水或亲水性有机溶剂中的至少一者。例如，这允许通过调节保护性组合物的粘度来提高保护性组合物的适用性程度。亲水性有机溶剂包括选自以下中的至少一者：醇，例如甲醇、乙醇、2
‑
丙醇、和1,2
‑
丙二醇；二醇醚，例如丙二醇单甲醚、乙基溶纤剂、和正丁基溶纤剂；以及酮，例如丙酮、甲基乙基酮、和环己酮。
59.特别地，根据该实施方案的保护性组合物可以通过棒涂、浸涂、喷涂或旋涂容易地施加。
60.实施例
61.现在将描述该实施方案的具体实施例。应注意以下仅是本公开的实施例并且不应被解释为限制性的。
62.1.聚酯树脂的制备
63.提供容量为1000ml并且包括搅拌器、氮气入口、温度计、精馏塔、和冷却冷凝器的反应容器。向该反应容器中引入下表1和2中所示的材料和作为催化剂的草酸钛钾以获得混合物。在将该混合物在常压下和在氮气氛中搅拌并混合的同时，使其温度升高至200℃，然后使其温度在4小时内逐渐升高至250℃，从而完成酯交换反应。接下来，在250℃的温度下使该混合物的压力逐渐降低至0.67hpa(＝0.5mmhg)，并在该状态下保持2小时以进行缩聚反应。以这种方式获得聚酯树脂。
64.2.组合物的制备
65.(1)实施例1至14
66.将50质量份的该聚酯树脂和200质量份的水混合在一起，然后在搅拌混合物的同时使其在90℃的温度下保持2小时，从而获得聚酯树脂浓度为20质量％的聚酯树脂溶液。
67.(2)比较例1至4
68.代表第一至第四比较例中的每一者的聚酯树脂的水溶性太低而不能在第一至第十四实施例的条件下溶解。因此，使用正丁基溶纤剂作为亲水性有机溶剂来使该树脂溶解。具体地，将50质量份的聚酯树脂、25质量份的正丁基溶纤剂、和175质量份的水混合在一起，然后在搅拌混合物的同时使其在90℃的温度下保持2小时，从而获得聚酯树脂浓度为20质
量％的聚酯树脂溶液。
69.3.物理特性的评估
70.(1)数均分子量
71.组合物中的聚酯树脂的数均分子量基于使用凝胶渗透色谱法(通过聚苯乙烯换算)的测量结果而得出。
72.(2)玻璃化转变温度
73.组合物中的聚酯树脂的玻璃化转变温度基于差示扫描量热法的测量结果而得出。
74.(3)酸值
75.组合物中的聚酯树脂的酸值通过使用氢氧化钾的乙醇溶液的滴定来测量。
76.4.评估方法
77.(1)与基底紧密接触的程度
78.提供铜板、铝板、不锈钢(sus304)板、和单晶硅晶片作为基底。用棒涂布机将组合物施加到这些基底的每一者上，并通过在100℃下加热10分钟使其干燥。以这种方式，在每个基底上形成厚度为5μm的保护性涂层。随后，使一片玻璃纸粘合带与基底上的保护性涂层紧密接触，然后将其剥离以观察留在基底上的保护性涂层的外观。基于结果如下来评价保护性涂层的状况：
79.a级：当在保护性涂层上任何地方都未识别到剥离时；
80.b级：当在保护性涂层上零散地识别到剥离时；以及
81.c级：当在保护性涂层上几乎处处识别到剥离时。
82.(2)可刀片加工性
83.提供铝板作为基底。以与“(1)与基底紧密接触的程度”中相同的方式在基底上形成厚度为5μm的保护性涂层。接下来，用以高速旋转的金属碳化物刀片在保护性涂层上形成宽度为约80μm的槽。随后，通过显微镜观察基底的外观，并且基于结果如下来评价可刀片加工性：
84.a级：当涂层可以被加工成期望的形状同时在保护性涂层上任何地方都未识别到裂纹或剥离时；
85.b级：当涂层可以被加工成期望的形状同时在保护性涂层上零散地识别到裂纹或剥离时；以及
86.c级：当涂层不能被加工成期望的形状同时在保护性涂层上几乎处处识别到裂纹或剥离时。
87.应注意当在评估之后使样品与以1.94l/分钟的流量流动且水温为70℃的水接触5分钟时，在任何样品中，在基底上未留下保护性涂层，并且的受保护的基底上未看到变色或任何其他异常。
88.(3)对波长为355nm的光的吸光的评估
89.用水将组合物稀释并用紫外可见分光光度计测量由此获得的树脂溶液的吸收光谱。基于结果如下来评价组合物的吸光：
90.a级：当识别到波长为355nm的光在组合物中的吸收时；以及
91.b级：当未识别到波长为355nm的光在组合物中的吸收时。
92.(4)可激光图案化性
93.通过旋涂将组合物施加到单晶硅基底上，然后自然干燥以形成厚度为10μm的保护性涂层。使保护性涂层经受激光烧蚀，其中使用q开关激光二极管用uv激光束(具有355nm的波长)照射保护性涂层以形成宽度为约20μm的槽。基于结果如下来评价保护性涂层的可激光图案化性。
94.a级：当涂层可以被图案化成期望形状同时在保护性涂层与基底之间任何地方都未识别到剥离时；
95.b级：当涂层可以被图案化成期望形状同时在保护性涂层与基底之间零散地识别到剥离时；和
96.c级：当涂层不能被图案化成期望形状同时在保护性涂层与基底之间识别到剥离时。
97.应注意在评估之后，当使样品与以1.94l/分钟的流量流动且水温为70℃的水接触5分钟时，在任何样品中的基底上未留下保护性涂层。此外，在评价为a级或b级的任何样品中的基底的受保护部分上未看到变色或任何其他异常。
98.(5)可去除性#1
99.提供不锈钢(sus304)板作为基底，并且以与上述“(1)与基底紧密接触的程度”中相同的方式在基底上形成厚度为5μm的保护性涂层。然后，使保护性涂层与以1.94l/分钟的流量流动且水温为30℃的水接触5分钟。随后，观察基底的外观基于结果如下来评价保护性涂层的可去除性。在将流动水的水温改变为70℃的情况下以相同的方式进行测试，以相同的方式评价保护性涂层的可去除性：
100.a级：当在基底上未识别到保护性涂层残留时；
101.b级：当在基底上零散地识别到保护性涂层残留时；以及
102.c级：当在基底上几乎处处识别到保护性涂层残留时。
103.应注意在这些情况的任一种中，在基底的受保护部分中未看到变色或任何其他异常。
104.(6)可去除性#2
105.提供铝板作为基底，并且以与上述“(1)与基底紧密接触的程度”中相同的方式在基底上形成厚度为5μm的保护性涂层。接下来，用以高速旋转的金属碳化物刀片在保护性涂层上形成宽度为约80μm的槽。此后，使保护性涂层与以1.94l/分钟的流量流动且水温为30℃的水接触5分钟。随后，通过显微镜观察基底的外观以基于结果如下来评价保护性涂层的可去除性。在将流动水的水温改变为70℃的情况下以相同的方式进行测试，以相同的方式评价保护性涂层的可去除性：
106.a级：当在基底上未识别到保护性涂层残留时；
107.b级：当在基底上零散地识别到保护性涂层残留时；以及
108.c级：当在基底上几乎处处识别到保护性涂层残留时。
109.应注意在这些情况的任一种中，在基底的受保护部分中未看到变色或任何其他异常。
110.[表1]
[0111]
[0112][0113]
[表2]
[0114]
[0115][0116]
从示例性实施方案和实施例的前述描述可以看出，根据本公开的第一方面的保护性组合物用于在金属上形成保护性涂层并且包含水溶性聚酯树脂(a)。
[0117]
第一方面可以允许由保护性组合物制成的保护性涂层与金属足够紧密地接触，并且通过使保护性涂层与水性清洗液接触还可以允许保护性涂层容易地被去除。
[0118]
在可以结合第一方面来实施的根据本公开的第二方面的保护性组合物中，水溶性聚酯树脂(a)包含多元羧酸残基(a)。多元羧酸残基(a)包含具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)。具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)相对于多元羧酸残基(a)的比例落在7mol％至80mol％的范围内。
[0119]
第二方面可以允许水溶性聚酯树脂(a)表现出如此良好的水溶性，使得保护性涂层可特别容易地用水性清洗液去除。
[0120]
在可以结合第二方面来实施的根据第三方面的保护性组合物中，具有金属磺酸盐基团的多元羧酸残基(a1)相对于多元羧酸残基(a)的比例落在7mol％至小于15mol％的范围内。
[0121]
第三方面可以使保护性涂层几乎不能被常温下的水去除，但是可容易地被热水去除。
[0122]
在可以结合第一方面至第三方面中的任一者来实施的根据第四方面的保护性组合物中，水溶性聚酯树脂(a)包含多元羧酸残基(a)。多元羧酸残基(a)包含萘二羧酸残基(a2)。萘二羧酸残基(a2)相对于多元羧酸残基(a)的比例落在20mol％至93mol％的范围内。
[0123]
第四方面可以允许水溶性聚酯树脂(a)和保护性涂层更容易地吸收波长为约355nm的光，并且即使保护性组合物不包含激光束吸收剂也可以允许使用例如yag激光束(三次谐波产生)的激光烧蚀加工更有效地进行。
[0124]
在可以结合第一方面至第四方面中的任一者来实施的根据第五方面的保护性组合物中，水溶性聚酯树脂(a)包含多元醇残基(b)。多元醇残基(b)包含乙二醇残基(b1)。乙二醇残基(b1)相对于多元醇残基(b)的比例等于或大于70mol％。
[0125]
第五方面可以允许保护性涂层与金属特别紧密地接触。
[0126]
在可以结合第一方面至第五方面中的任一者来实施的根据第六方面的保护性组合物中，水溶性聚酯树脂(a)的酸值为10mgkoh/g或更小。
[0127]
第六方面可以显著减少水溶性聚酯树脂(a)导致金属变色的可能性。
[0128]
在可以结合第一方面至第六方面中的任一者来实施的根据第七方面的保护性组合物中，水溶性聚酯树脂(a)的玻璃化转变温度为10℃至100℃。
[0129]
第七方面可以减少保护性涂层具有过度的粘合性的可能性，并且可以使得更容易形成保护性涂层以允许保护性涂层与金属充分紧密地接触。