本发明涉及费托蜡脱色，具体涉及一种费托蜡脱色的方法。
背景技术：
：费托蜡是利用合成气在催化剂的作用下合成的分子量在200-2000以正构烃为主的烃类产品，具有低硫、低氮、低芳烃含量等特点。按滴熔点高低费托蜡可以分为高熔点、中熔点、低熔点。中低熔点费托蜡(滴熔点<80℃)经脱油处理后品质可以达到精炼石蜡的品质，可以在蜡烛、乳化蜡、包装用蜡、橡胶防护蜡等领域替代石蜡。高熔点费托蜡(滴熔点≥80℃)主要用在pvc加工、油墨涂料、橡胶防护领域，可以替代进口费托蜡和聚乙烯蜡。费托蜡在合成或加工过程中，主要以铁、钴作为主催化剂，催化剂及催化剂载体等杂质很容易残留到费托蜡样品中，使费托蜡色号变大(颜色变深)，从而影响费托蜡产品的外观、产品质量。因而有必要去除费托蜡中的催化剂、催化剂载体、有色物质和杂质。cn105482849a公开了一种提高费托蜡色度的方法，该方法首先对费托蜡进行连续式高真空蒸馏，然后采用吸附剂对费托蜡进行吸附，该方法步骤繁琐，对操作条件要求高。cn109486529a公开了一种液体黑蜡过滤工艺和过滤系统，该工艺首先将黑蜡与白土按比例混合，进行初期沉降后送入第一反应釜，加入脱色剂和白土，充分搅拌，然后进行第一级过滤，第一级过滤后的物料投入第二反应釜，加入脱色剂，充分搅拌、过滤，即得到脱色费托蜡。该技术需要静置时间长，生产效率低，需要多级吸附、过滤工艺复杂。cn1161367a公开了一种利用复合吸附剂精制石蜡的方法，主要采用活性白土和fcc废催化剂为复合吸附剂精制石蜡的方法，采用复合吸附剂吸附石蜡中的色素，制备精制石蜡，该方法的优点是脱色效率高，但方法针对fcc废催化剂的利用和石蜡的脱色进行实施，针对性较强。综上，目前采用白土对费托蜡进行脱色时，首先要对费托蜡进行前期处理(如沉降、蒸馏)，然后才能使用白土吸附剂进行吸附，且脱色效果有待改善。技术实现要素：本发明的目的是为了克服现有技术存在的费托蜡脱色工艺复杂、脱色效果不佳问题，提供一种费托蜡脱色的方法。本发明的发明人在研究费托蜡的过程发现，采用白土作为吸附剂存在以下缺点：(1)白土颗粒度小、支撑作用差，在对费托蜡进行吸附时，不仅会吸附费托蜡中的杂质，同时也会将费托蜡吸附至白土的空隙中，导致白土的空隙被堵塞，不仅会影响费托蜡中杂质的吸附效果，同时也造成了费托蜡的损耗，降低了白土的使用寿命；(2)由于白土的空隙被堵塞，导致在过滤时过滤机压差大，从而增加了生产能耗和成本；(3)由于过滤效果差，需要进行多级吸附和过滤，处理周期长；(4)由于白土的粒径小，在使用过程中容易飞散，对环境产生污染。而将废mtp催化剂与白土等吸附剂按特定比例组合，废mtp催化剂能够为白土等吸附剂提供附着、分散、支撑的骨架，增加过滤时滤饼的孔隙率，使白土等吸附剂保持疏松的多孔状态，从而减小流通阻力，提高过滤效率。为了实现上述目的，本发明提供一种费托蜡脱色的方法，该方法包括：(1)向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂a进行第一吸附；接着加入吸附剂b进行第二吸附，得到混合体系；或向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂b直接进行第二吸附，得到混合体系；(2)在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入分离液i，接着进行陈化、过滤，得到精制费托蜡、分离液ii和吸附剂；其中，所述吸附剂a包含白土；所述吸附剂b包含废mtp催化剂。通过上述技术方案，本发明中废mtp催化剂能够为白土等吸附剂提供附着、分散、支撑的骨架，使白土等吸附剂保持疏松的多孔状态，从而能够增加过滤时滤饼的孔隙率，减小流通阻力；本发明的方法不仅能够提高过滤效果，脱除费托蜡中的有色物质，还能够提高过滤量，降低过滤成本；还能够降低白土中费托蜡的携带量，降低费托蜡的损耗；采用先陈化后过滤的方法，能够降低过滤机处理量，提高过滤机生产能力。本发明的方法不仅能够改善处理后费托蜡的色度，还能够提高精制费托蜡的产率，且方法简单，具有较高的经济效益。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本发明提供一种费托蜡脱色的方法，该方法包括：(1)向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂a进行第一吸附；接着加入吸附剂b进行第二吸附，得到混合体系；或向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂b直接进行第二吸附，得到混合体系；(2)在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入分离液i，接着进行陈化、过滤，得到精制费托蜡、分离液ii和吸附剂；其中，所述吸附剂a包含白土；所述吸附剂b包含废mtp催化剂。本发明中，首先通过吸附剂a对费托蜡粗品进行第一吸附，再使用含有废mtp催化剂的吸附剂b进行第二吸附，能够显著改善费托蜡的脱色效率，然后加入反应液沉降，能够将吸附剂孔隙中的费托蜡置换出来，使吸附剂和费托蜡粗品分离，从而提高后续的过滤效率和精制费托蜡的收率；其中，第一吸附和第二吸附均需要在保持费托蜡粗品为熔融状态的条件下进行，且吸附的时间取决于费托蜡中杂质的含量，发明人通过大量的实验发现，当所述第一吸附的条件满足：温度为40-200℃、时间为0-3h，且所述第二吸附的条件满足：温度为40-200℃、时间为0.2-2h时，费托蜡的脱色效果更好。通过将废mtp催化剂与其它吸附剂复合后对费托蜡粗品进行吸附，不仅能够脱除费托蜡中的脂肪烃和脂环烃杂质，还能够有效脱除费托蜡中的催化剂及催化剂载体等杂质，从而有效提高了费托蜡的脱色效率以及精制费托蜡的品质。本发明中，所述废mtp催化剂为甲醇制丙烯生产中淘汰下来的zsm-5催化剂颗粒，所述zsm-5催化剂的孔径为比表面积为300-500m2/g；优选地，以所述废zsm-5催化剂的总量计，所述废zsm-5催化剂包括75-90重量％的sio2、10-25重量％的al2o3、0-1重量％的na2o；更优选地，所述废zsm-5催化剂中碳含量为0-10重量％，更优选为0-5w％。根据本发明，优选条件下，所述吸附剂b包含废mtp催化剂、可选的白土、可选的活性炭和可选的硅藻土；进一步优选地，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：10-50重量％的废mtp催化剂、0-80重量％的白土、0-90重量％的活性炭和0-50重量％的硅藻土。特别优选地，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：20-30重量％的废mtp催化剂、10-20重量％的白土、20-40重量％的活性炭和20-40重量％的硅藻土。在本发明的一个优选实施方式中，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：20-50重量％的废mtp催化剂、20-50重量％的活性炭和20-30重量％的硅藻土。在本发明的一个优选实施方式中，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：10-50重量％的废mtp催化剂、30-80重量％的白土、0-20重量％的活性炭。在本发明的一个优选实施方式中，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：10-20重量％的废mtp催化剂和80-90重量％的白土。根据本发明，为了提高所述费托蜡粗品的脱色效果，优选条件下，以吸附剂a和吸附剂b的总量计，吸附剂a的含量为0-40重量％，吸附剂b的含量为60-100重量％；进一步优选地，所述吸附剂a和吸附剂b的总用量为所述费托蜡粗品的0.5-10重量％。根据本发明，通过加入分离液，能够使吸附剂和费托蜡粗品分离，从而提高后续的过滤效率，优选条件下，所述分离液选自乙二醇和/或水，进一步优选地，所述分离液的添加量为费托蜡质量的40％-120％。废mtp催化剂在进行mtp催化反应时会在催化剂孔道内部生成积碳，催化剂孔道数量和比表面积降低，吸附效果降低。根据本发明，为了提高吸附剂的吸附效果，优选条件下，该方法还包括将废mtp催化剂进行预处理，所述预处理包括：将废mtp催化剂依次进行焙烧、碱浸泡、酸浸泡和粉碎。进一步优选地，所述焙烧的条件至少满足：温度为500-700℃，时间为3-8h；优选地，所述碱浸泡的条件至少满足：温度为80-100℃，浸泡时间为5-12h；更具体地，所述碱浸泡包括：将焙烧得到的废mtp催化剂在80-100℃下，在0.1-2m的碱溶液中浸泡5-12h，其中，所述碱溶液的种类可以为所属领域技术人员所知，例如可以为氢氧化钾溶液和/或氢氧化钠溶液。根据本发明，优选条件下，所述酸浸泡的条件至少满足：浸泡时间为5-12h；更具体地，所述酸浸泡包括：将碱浸泡得到的废mtp催化剂在0.1-2m的酸溶液中浸泡5-12h，其中，所述酸溶液的种类可以为所属领域技术人员所知，例如可以为盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。根据本发明，为了使吸附剂a中的白土吸附剂尽可能的支撑、保持疏松的多孔结构，提高费托蜡粗品的脱色效率，优选条件下，粉碎后的废mtp催化剂的粒径小于50目。根据本发明，在步骤(2)中，通过陈化，一方面可以使吸附剂充分吸附费托蜡中的杂质，另一方面也可以使吸附剂与费托蜡充分分离，便于后续过滤的进行，优选条件下，所述陈化的条件至少满足：温度为40-200℃，时间为2-8min。其中，陈化的压力取决于费托蜡的融点和分离液的沸点，当分离液的沸点高于费托蜡的融点时，则可以在常压下进行陈化；当分离液的沸点低于费托蜡的融点时，为了使分离液以液态存在于所述熔融的费托蜡中，则通过提高陈化的压力提高分离液的沸点，所述陈化的压力可以根据实际操作进行调整，只要能够保持分离液以液态形式存在即可。根据本发明，为了进一步提高费托蜡的脱色效率，优选条件下，所述方法还包括：将所述精制费托蜡循环加入步骤(1)中的所述费托蜡粗品。根据本发明，所述方法还包括：将分离液ii进行回收，并循环加入步骤(2)中的所述混合体系。根据本发明一种特别优选的实施方式，所述费托蜡脱色的方法包括：(1)将废mtp催化剂在空气氛围中在500-700℃下焙烧3-8h，接着在80-100℃的碱溶液中浸泡5-12h，然后在酸性溶液中浸泡5-12h，洗涤烘干，然后粉碎，得到粒径小于50目废mtp催化剂颗粒；(2)向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂a，在40-200℃进行第一吸附0-3h；接着加入吸附剂b，在40-200℃进行第二吸附0.2-2h，得到混合体系；(3)在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入分离液i，接着进行陈化、过滤，得到精制费托蜡、分离液ii和吸附剂；其中，所述吸附剂a包含白土；以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：20-30重量％的废mtp催化剂、10-20重量％的白土、20-40重量％的活性炭和20-40重量％的硅藻土。以吸附剂a和吸附剂b的总量计，吸附剂a的含量为0-40重量％，吸附剂b的含量为60-100重量％；所述吸附剂a和吸附剂b的总用量为所述费托蜡粗品的0.5-10重量％。以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，废mtp催化剂来自宁夏煤业公司的烯烃装置的废zsm-5催化剂，该废zsm-5催化剂包括79.5重量％的sio2、17.7重量％的al2o3、0.4重量％的na2o，该废zsm-5催化剂的碳含量为2.4重量％，费托蜡的物性参数如表1所示，吸附剂b的组成如表2所示。表1熔点/℃色号费托蜡粗品a655费托蜡粗品b1057表2废mtp白土活性炭硅藻土吸附剂b125153030吸附剂b24003525吸附剂b36020020吸附剂b4500500吸附剂b5208000(1)对废mtp催化剂进行预处理将废mtp催化剂在空气氛围中在550℃下焙烧4h，接着在80℃的naoh溶液(1m)中浸泡6h，洗涤烘干后在盐酸溶液(1m)中浸泡6h，洗涤烘干，洗涤烘干后进行粉碎，得到粒径小于50目废mtp催化剂颗粒。实施例1取150g费托蜡粗品a加热至95℃至其全部熔化，保持费托蜡粗品a的温度为75℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b1进行搅拌吸附0.5h，得到混合体系；在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml70℃的蒸馏水，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于蒸馏水上层的精制费托蜡和位于蒸馏水下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物、148g色号为1的精制费托蜡和水，结果如表3所示。实施例2按照实施例1的方法，不同的是，采用吸附剂b2代替吸附剂b1，结果如表3所示。实施例3取150g费托蜡粗品a加热至95℃至其全部熔化，保持费托蜡粗品a的温度为75℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b4进行搅拌吸附0.5h，得到混合体系；在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml70℃的蒸馏水，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于蒸馏水上层的精制费托蜡和位于蒸馏水下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物、148g色号为2的第一精制费托蜡和水，结果如表3所示。实施例4按照实施例3的方法，不同的是，不加入吸附剂a进行吸附，结果如表3所示。实施例5对实施例4得到的第一精制费托蜡进行再次精制，步骤如下：取132g第一精制费托蜡加热至95℃至其全部熔化，保持费托蜡粗品a的温度为75℃，接着加入吸附剂b3进行搅拌吸附1h，接着向吸附后的样品中加入150ml70℃的蒸馏水，静置4h，使混合体系分层，得到位于蒸馏水上层的精制费托蜡和位于蒸馏水下层的吸附剂混合物，过滤，得到130.8g色号为2的第二精制费托蜡，结果如表3所示。实施例6取150g费托蜡粗品b加热到140℃使样品全部熔化，保持样品温度为115℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b5进行搅拌吸附1h，得到混合体系；在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml115℃的乙二醇，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于乙二醇上层的精制费托蜡和位于乙二醇下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物，分离得到148.2g色号为2的精制费托蜡和乙二醇，结果如表3所示。实施例7取130g实施例6得到的精制费托蜡加热至140℃至其全部熔化，保持样品温度为115℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b5进行搅拌吸附1h。在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml115℃的乙二醇，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于乙二醇上层的精制费托蜡和位于乙二醇下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物、128.3g色号为1的精制费托蜡和乙二醇，结果如表3所示。对比例1按照实施例3的方法，不同的是：所述催化剂b由硅藻土组成，结果如表3所示。对比例2按照实施例3的方法，不同的是：不对废mtp催化剂进行预处理，结果如表3所示。对比例3按照实施例4的方法，不同的是：不加入分离液，结果如表3所示。测试例费托蜡比色号的测定根据中华人民共和国石油化工行业标准sh/t0403-92，测试结果如表2所示。费托蜡收率＝精制费托蜡的重量/费托蜡粗品的重量×100％表3通过表1的结果可以看出，通过对费托蜡粗品依次进行第一吸附和第二吸附，能够提高费托蜡的脱色效率；通过将mtp催化剂与白土等吸附剂进行复合，能够显著提高费托蜡的脱色效率和收率。以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。当前第1页12
背景技术：
：费托蜡是利用合成气在催化剂的作用下合成的分子量在200-2000以正构烃为主的烃类产品，具有低硫、低氮、低芳烃含量等特点。按滴熔点高低费托蜡可以分为高熔点、中熔点、低熔点。中低熔点费托蜡(滴熔点<80℃)经脱油处理后品质可以达到精炼石蜡的品质，可以在蜡烛、乳化蜡、包装用蜡、橡胶防护蜡等领域替代石蜡。高熔点费托蜡(滴熔点≥80℃)主要用在pvc加工、油墨涂料、橡胶防护领域，可以替代进口费托蜡和聚乙烯蜡。费托蜡在合成或加工过程中，主要以铁、钴作为主催化剂，催化剂及催化剂载体等杂质很容易残留到费托蜡样品中，使费托蜡色号变大(颜色变深)，从而影响费托蜡产品的外观、产品质量。因而有必要去除费托蜡中的催化剂、催化剂载体、有色物质和杂质。cn105482849a公开了一种提高费托蜡色度的方法，该方法首先对费托蜡进行连续式高真空蒸馏，然后采用吸附剂对费托蜡进行吸附，该方法步骤繁琐，对操作条件要求高。cn109486529a公开了一种液体黑蜡过滤工艺和过滤系统，该工艺首先将黑蜡与白土按比例混合，进行初期沉降后送入第一反应釜，加入脱色剂和白土，充分搅拌，然后进行第一级过滤，第一级过滤后的物料投入第二反应釜，加入脱色剂，充分搅拌、过滤，即得到脱色费托蜡。该技术需要静置时间长，生产效率低，需要多级吸附、过滤工艺复杂。cn1161367a公开了一种利用复合吸附剂精制石蜡的方法，主要采用活性白土和fcc废催化剂为复合吸附剂精制石蜡的方法，采用复合吸附剂吸附石蜡中的色素，制备精制石蜡，该方法的优点是脱色效率高，但方法针对fcc废催化剂的利用和石蜡的脱色进行实施，针对性较强。综上，目前采用白土对费托蜡进行脱色时，首先要对费托蜡进行前期处理(如沉降、蒸馏)，然后才能使用白土吸附剂进行吸附，且脱色效果有待改善。技术实现要素：本发明的目的是为了克服现有技术存在的费托蜡脱色工艺复杂、脱色效果不佳问题，提供一种费托蜡脱色的方法。本发明的发明人在研究费托蜡的过程发现，采用白土作为吸附剂存在以下缺点：(1)白土颗粒度小、支撑作用差，在对费托蜡进行吸附时，不仅会吸附费托蜡中的杂质，同时也会将费托蜡吸附至白土的空隙中，导致白土的空隙被堵塞，不仅会影响费托蜡中杂质的吸附效果，同时也造成了费托蜡的损耗，降低了白土的使用寿命；(2)由于白土的空隙被堵塞，导致在过滤时过滤机压差大，从而增加了生产能耗和成本；(3)由于过滤效果差，需要进行多级吸附和过滤，处理周期长；(4)由于白土的粒径小，在使用过程中容易飞散，对环境产生污染。而将废mtp催化剂与白土等吸附剂按特定比例组合，废mtp催化剂能够为白土等吸附剂提供附着、分散、支撑的骨架，增加过滤时滤饼的孔隙率，使白土等吸附剂保持疏松的多孔状态，从而减小流通阻力，提高过滤效率。为了实现上述目的，本发明提供一种费托蜡脱色的方法，该方法包括：(1)向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂a进行第一吸附；接着加入吸附剂b进行第二吸附，得到混合体系；或向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂b直接进行第二吸附，得到混合体系；(2)在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入分离液i，接着进行陈化、过滤，得到精制费托蜡、分离液ii和吸附剂；其中，所述吸附剂a包含白土；所述吸附剂b包含废mtp催化剂。通过上述技术方案，本发明中废mtp催化剂能够为白土等吸附剂提供附着、分散、支撑的骨架，使白土等吸附剂保持疏松的多孔状态，从而能够增加过滤时滤饼的孔隙率，减小流通阻力；本发明的方法不仅能够提高过滤效果，脱除费托蜡中的有色物质，还能够提高过滤量，降低过滤成本；还能够降低白土中费托蜡的携带量，降低费托蜡的损耗；采用先陈化后过滤的方法，能够降低过滤机处理量，提高过滤机生产能力。本发明的方法不仅能够改善处理后费托蜡的色度，还能够提高精制费托蜡的产率，且方法简单，具有较高的经济效益。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本发明提供一种费托蜡脱色的方法，该方法包括：(1)向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂a进行第一吸附；接着加入吸附剂b进行第二吸附，得到混合体系；或向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂b直接进行第二吸附，得到混合体系；(2)在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入分离液i，接着进行陈化、过滤，得到精制费托蜡、分离液ii和吸附剂；其中，所述吸附剂a包含白土；所述吸附剂b包含废mtp催化剂。本发明中，首先通过吸附剂a对费托蜡粗品进行第一吸附，再使用含有废mtp催化剂的吸附剂b进行第二吸附，能够显著改善费托蜡的脱色效率，然后加入反应液沉降，能够将吸附剂孔隙中的费托蜡置换出来，使吸附剂和费托蜡粗品分离，从而提高后续的过滤效率和精制费托蜡的收率；其中，第一吸附和第二吸附均需要在保持费托蜡粗品为熔融状态的条件下进行，且吸附的时间取决于费托蜡中杂质的含量，发明人通过大量的实验发现，当所述第一吸附的条件满足：温度为40-200℃、时间为0-3h，且所述第二吸附的条件满足：温度为40-200℃、时间为0.2-2h时，费托蜡的脱色效果更好。通过将废mtp催化剂与其它吸附剂复合后对费托蜡粗品进行吸附，不仅能够脱除费托蜡中的脂肪烃和脂环烃杂质，还能够有效脱除费托蜡中的催化剂及催化剂载体等杂质，从而有效提高了费托蜡的脱色效率以及精制费托蜡的品质。本发明中，所述废mtp催化剂为甲醇制丙烯生产中淘汰下来的zsm-5催化剂颗粒，所述zsm-5催化剂的孔径为比表面积为300-500m2/g；优选地，以所述废zsm-5催化剂的总量计，所述废zsm-5催化剂包括75-90重量％的sio2、10-25重量％的al2o3、0-1重量％的na2o；更优选地，所述废zsm-5催化剂中碳含量为0-10重量％，更优选为0-5w％。根据本发明，优选条件下，所述吸附剂b包含废mtp催化剂、可选的白土、可选的活性炭和可选的硅藻土；进一步优选地，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：10-50重量％的废mtp催化剂、0-80重量％的白土、0-90重量％的活性炭和0-50重量％的硅藻土。特别优选地，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：20-30重量％的废mtp催化剂、10-20重量％的白土、20-40重量％的活性炭和20-40重量％的硅藻土。在本发明的一个优选实施方式中，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：20-50重量％的废mtp催化剂、20-50重量％的活性炭和20-30重量％的硅藻土。在本发明的一个优选实施方式中，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：10-50重量％的废mtp催化剂、30-80重量％的白土、0-20重量％的活性炭。在本发明的一个优选实施方式中，以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：10-20重量％的废mtp催化剂和80-90重量％的白土。根据本发明，为了提高所述费托蜡粗品的脱色效果，优选条件下，以吸附剂a和吸附剂b的总量计，吸附剂a的含量为0-40重量％，吸附剂b的含量为60-100重量％；进一步优选地，所述吸附剂a和吸附剂b的总用量为所述费托蜡粗品的0.5-10重量％。根据本发明，通过加入分离液，能够使吸附剂和费托蜡粗品分离，从而提高后续的过滤效率，优选条件下，所述分离液选自乙二醇和/或水，进一步优选地，所述分离液的添加量为费托蜡质量的40％-120％。废mtp催化剂在进行mtp催化反应时会在催化剂孔道内部生成积碳，催化剂孔道数量和比表面积降低，吸附效果降低。根据本发明，为了提高吸附剂的吸附效果，优选条件下，该方法还包括将废mtp催化剂进行预处理，所述预处理包括：将废mtp催化剂依次进行焙烧、碱浸泡、酸浸泡和粉碎。进一步优选地，所述焙烧的条件至少满足：温度为500-700℃，时间为3-8h；优选地，所述碱浸泡的条件至少满足：温度为80-100℃，浸泡时间为5-12h；更具体地，所述碱浸泡包括：将焙烧得到的废mtp催化剂在80-100℃下，在0.1-2m的碱溶液中浸泡5-12h，其中，所述碱溶液的种类可以为所属领域技术人员所知，例如可以为氢氧化钾溶液和/或氢氧化钠溶液。根据本发明，优选条件下，所述酸浸泡的条件至少满足：浸泡时间为5-12h；更具体地，所述酸浸泡包括：将碱浸泡得到的废mtp催化剂在0.1-2m的酸溶液中浸泡5-12h，其中，所述酸溶液的种类可以为所属领域技术人员所知，例如可以为盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。根据本发明，为了使吸附剂a中的白土吸附剂尽可能的支撑、保持疏松的多孔结构，提高费托蜡粗品的脱色效率，优选条件下，粉碎后的废mtp催化剂的粒径小于50目。根据本发明，在步骤(2)中，通过陈化，一方面可以使吸附剂充分吸附费托蜡中的杂质，另一方面也可以使吸附剂与费托蜡充分分离，便于后续过滤的进行，优选条件下，所述陈化的条件至少满足：温度为40-200℃，时间为2-8min。其中，陈化的压力取决于费托蜡的融点和分离液的沸点，当分离液的沸点高于费托蜡的融点时，则可以在常压下进行陈化；当分离液的沸点低于费托蜡的融点时，为了使分离液以液态存在于所述熔融的费托蜡中，则通过提高陈化的压力提高分离液的沸点，所述陈化的压力可以根据实际操作进行调整，只要能够保持分离液以液态形式存在即可。根据本发明，为了进一步提高费托蜡的脱色效率，优选条件下，所述方法还包括：将所述精制费托蜡循环加入步骤(1)中的所述费托蜡粗品。根据本发明，所述方法还包括：将分离液ii进行回收，并循环加入步骤(2)中的所述混合体系。根据本发明一种特别优选的实施方式，所述费托蜡脱色的方法包括：(1)将废mtp催化剂在空气氛围中在500-700℃下焙烧3-8h，接着在80-100℃的碱溶液中浸泡5-12h，然后在酸性溶液中浸泡5-12h，洗涤烘干，然后粉碎，得到粒径小于50目废mtp催化剂颗粒；(2)向熔融的费托蜡粗品中加入吸附剂a，在40-200℃进行第一吸附0-3h；接着加入吸附剂b，在40-200℃进行第二吸附0.2-2h，得到混合体系；(3)在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入分离液i，接着进行陈化、过滤，得到精制费托蜡、分离液ii和吸附剂；其中，所述吸附剂a包含白土；以所述吸附剂b的总量计，所述吸附剂b包含：20-30重量％的废mtp催化剂、10-20重量％的白土、20-40重量％的活性炭和20-40重量％的硅藻土。以吸附剂a和吸附剂b的总量计，吸附剂a的含量为0-40重量％，吸附剂b的含量为60-100重量％；所述吸附剂a和吸附剂b的总用量为所述费托蜡粗品的0.5-10重量％。以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，废mtp催化剂来自宁夏煤业公司的烯烃装置的废zsm-5催化剂，该废zsm-5催化剂包括79.5重量％的sio2、17.7重量％的al2o3、0.4重量％的na2o，该废zsm-5催化剂的碳含量为2.4重量％，费托蜡的物性参数如表1所示，吸附剂b的组成如表2所示。表1熔点/℃色号费托蜡粗品a655费托蜡粗品b1057表2废mtp白土活性炭硅藻土吸附剂b125153030吸附剂b24003525吸附剂b36020020吸附剂b4500500吸附剂b5208000(1)对废mtp催化剂进行预处理将废mtp催化剂在空气氛围中在550℃下焙烧4h，接着在80℃的naoh溶液(1m)中浸泡6h，洗涤烘干后在盐酸溶液(1m)中浸泡6h，洗涤烘干，洗涤烘干后进行粉碎，得到粒径小于50目废mtp催化剂颗粒。实施例1取150g费托蜡粗品a加热至95℃至其全部熔化，保持费托蜡粗品a的温度为75℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b1进行搅拌吸附0.5h，得到混合体系；在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml70℃的蒸馏水，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于蒸馏水上层的精制费托蜡和位于蒸馏水下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物、148g色号为1的精制费托蜡和水，结果如表3所示。实施例2按照实施例1的方法，不同的是，采用吸附剂b2代替吸附剂b1，结果如表3所示。实施例3取150g费托蜡粗品a加热至95℃至其全部熔化，保持费托蜡粗品a的温度为75℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b4进行搅拌吸附0.5h，得到混合体系；在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml70℃的蒸馏水，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于蒸馏水上层的精制费托蜡和位于蒸馏水下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物、148g色号为2的第一精制费托蜡和水，结果如表3所示。实施例4按照实施例3的方法，不同的是，不加入吸附剂a进行吸附，结果如表3所示。实施例5对实施例4得到的第一精制费托蜡进行再次精制，步骤如下：取132g第一精制费托蜡加热至95℃至其全部熔化，保持费托蜡粗品a的温度为75℃，接着加入吸附剂b3进行搅拌吸附1h，接着向吸附后的样品中加入150ml70℃的蒸馏水，静置4h，使混合体系分层，得到位于蒸馏水上层的精制费托蜡和位于蒸馏水下层的吸附剂混合物，过滤，得到130.8g色号为2的第二精制费托蜡，结果如表3所示。实施例6取150g费托蜡粗品b加热到140℃使样品全部熔化，保持样品温度为115℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b5进行搅拌吸附1h，得到混合体系；在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml115℃的乙二醇，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于乙二醇上层的精制费托蜡和位于乙二醇下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物，分离得到148.2g色号为2的精制费托蜡和乙二醇，结果如表3所示。实施例7取130g实施例6得到的精制费托蜡加热至140℃至其全部熔化，保持样品温度为115℃，然后加入白土进行搅拌吸附1h，接着加入吸附剂b5进行搅拌吸附1h。在保持所述费托蜡粗品为熔融状态的条件下，向所述混合体系中加入150ml115℃的乙二醇，接着进行陈化3h，使混合体系分层，得到位于乙二醇上层的精制费托蜡和位于乙二醇下层的吸附剂混合物，然后进行过滤，分别得到吸附剂混合物、128.3g色号为1的精制费托蜡和乙二醇，结果如表3所示。对比例1按照实施例3的方法，不同的是：所述催化剂b由硅藻土组成，结果如表3所示。对比例2按照实施例3的方法，不同的是：不对废mtp催化剂进行预处理，结果如表3所示。对比例3按照实施例4的方法，不同的是：不加入分离液，结果如表3所示。测试例费托蜡比色号的测定根据中华人民共和国石油化工行业标准sh/t0403-92，测试结果如表2所示。费托蜡收率＝精制费托蜡的重量/费托蜡粗品的重量×100％表3通过表1的结果可以看出，通过对费托蜡粗品依次进行第一吸附和第二吸附，能够提高费托蜡的脱色效率；通过将mtp催化剂与白土等吸附剂进行复合，能够显著提高费托蜡的脱色效率和收率。以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。当前第1页12
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
