化合物、着色剂和着色树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及作为染料有用的苯并苝化合物、含有苯并苝化合物的着色剂、和含有苯并苝化合物作为着色剂的着色树脂组合物。


背景技术：

2.着色树脂组合物用于制造在液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子显示器等显示装置中使用的滤色器。这样的着色树脂组合物含有着色剂用以得到所期望的色调等，作为着色剂，已知有下述式(x)表示的苝化合物(非专利文献1)。
[0003][0004]
现有技术文献
[0005]
非专利文献
[0006]
非专利文献1：basf公司技报(lumogen(注册商标)f)，basf公司，1997年11月，2－6


技术实现要素：

[0007]
但是，本发明人等进行了研究，结果表明由将以往已知的上述苝化合物作为着色剂使用的着色树脂组合物形成的滤色器的耐光性无法充分令人满意。因此，本发明的课题在于提供可形成耐光性优异的滤色器的着色树脂组合物、该着色树脂组合物中含有的着色剂、和作为染料有用的苯并苝化合物。
[0008]
本发明的主旨如下。
[0009]
[1]一种着色剂，含有至少2种式(i)表示的化合物，
[0010]
上述2种式(i)表示的化合物分别为至少式(i)的r1彼此不同的化合物。
[0011][0012]
[式(i)中，
[0013]
r1和r2相互独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。
[0014]
r3和r8相互独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基、可具有取代基的碳原子数1～30的芳香族杂环基、或将它们组合而成的基团，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。
[0015]
r4、r5、r6、r7、r9和r
10
相互独立地表示氢原子、－r
11
、卤素原子、羟基、羧基或硝基。
[0016]
r4与r5、r5与r6和r6与r7可以相互键合而形成－r
12
－co－o－co－r
13
－或－r
12
－co－n(r
11
)－co－r
13
－表示的基团。
[0017]
r
11
表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。r
11
为多个时，它们可以彼此相同或不同。
[0018]
r
12
和r
13
相互独立地表示单键或可具有取代基的碳原子数1～15的2价烃基，该2价烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。r
12
为多个时，它们可以彼此相同或不同，r
13
为多个时，它们可以彼此相同或不同。]
[0019]
[2]根据[1]所述的着色剂，其特征在于，作为式(i)表示的化合物，至少以(i)式(ia)表示的化合物与式(ib)表示的化合物的组合、(ii)式(ia)表示的化合物与式(ic)表示的化合物的组合、或(iii)式(ib)表示的化合物与式(ic)表示的化合物的组合含有选自式(ia)表示的化合物、式(ib)表示的化合物和式(ic)表示的化合物中的至少2种化合物。
[0020][0021]
[式(ia)、式(ib)和式(ic)中，
[0022]
r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
相互独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。其中，r
1a
与r
2a
不相同，r
1b
与r
1c
不相同。
[0023]
r3～r
10
表示与上述相同的含义。]
[0024]
[3]根据[2]所述的着色剂，其中，满足上述(i)式(ia)表示的化合物与式(ib)表示的化合物的组合、和上述(ii)式(ia)表示的化合物与式(ic)表示的化合物的组合中的至少一方，
[0025]
满足(i)式(ia)表示的化合物与式(ib)表示的化合物的组合时，式(ia)的r
1a
与式(ib)的r
1b
相同，
[0026]
满足(ii)式(ia)表示的化合物与式(ic)表示的化合物的组合时，式(ia)的r
2a
与式(ic)的r
1c
相同。
[0027]
[4]根据[2]或[3]所述的着色剂，其中，分别含有至少1种式(ia)表示的化合物、式(ib)表示的化合物和式(ic)表示的化合物，
[0028]
在式(ia)表示的化合物、式(ib)表示的化合物和式(ic)表示的化合物的总量中，
[0029]
上述式(ia)表示的化合物的含有率为35摩尔％～65摩尔％，
[0030]
上述式(ib)表示的化合物的含有率为15摩尔％～35摩尔％，
[0031]
上述式(ic)表示的化合物的含有率为15摩尔％～35摩尔％。
[0032]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的着色剂，其中，进一步含有苝化合物。
[0033]
[6]一种着色树脂组合物，含有[1]～[5]中任一项所述的着色剂和树脂。
[0034]
[7]根据[6]所述的着色树脂组合物，其中，进一步含有聚合性化合物和聚合引发剂。
[0035]
[8]根据[6]或[7]所述的着色树脂组合物，其中，进一步含有溶剂。
[0036]
[9]一种滤色器，由[6]～[8]中任一项所述的着色树脂组合物形成。
[0037]
[10]一种显示装置，含有[9]所述的滤色器。
[0038]
[11]一种式(ia)表示的化合物。
[0039][0040]
[式(ia)中，
[0041]
r
1a
和r
2a
相互独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。但是，r
1a
与r
2a
不相同。
[0042]
r3和r8相互独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基、可具有取代基的碳原子数1～30的芳香族杂环基、或将它们组合而成的基团，该烃基中含有的－ch2－和该组合而成的基团中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。
[0043]
r4、r5、r6、r7、r9和r
10
相互独立地表示氢原子、－r
11
、卤素原子、羟基、羧基或硝基。
[0044]
r4与r5、r5与r6和r6与r7可以相互键合而形成－r
12
－co－o－co－r
13
－或－r
12
－co－n(r
11
)－co－r
13
－表示的基团。
[0045]
r
11
表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。r
11
为多个时，它们可以彼此相同或不同。
[0046]
r
12
和r
13
相互独立地表示单键或可具有取代基的碳原子数1～15的2价烃基，该2价烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。r
12
为多个时，它们可以彼此相同或不同，r
13
为多个时，它们可以彼此相同或不同。]
[0047]
根据本发明，提供与以往的含有苝化合物作为着色剂的着色树脂组合物相比能够用于形成耐光性更优异的滤色器的着色树脂组合物、着色剂和化合物。
具体实施方式
[0048]
本发明的着色剂(以下，有时称为着色剂(a))含有至少2种式(i)表示的化合物(以下，有时称为化合物(i))，上述2种化合物(i)分别为至少式(i)的r1彼此不同的化合物。
[0049]
＜化合物(i)＞
[0050][0051]
[式(i)中，
[0052]
r1和r2相互独立地表示可具有取代基(a1)的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。
[0053]
r3和r8相互独立地表示可具有取代基(a1)的碳原子数1～30的烃基、可具有取代基(a1)的碳原子数1～30的芳香族杂环基、或将它们组合而成的基团，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。
[0054]
r4、r5、r6、r7、r9和r
10
相互独立地表示氢原子、－r
11
、卤素原子、羟基、羧基或硝基。
[0055]
r4与r5、r5与r6和r6与r7可以相互键合而形成－r
12
－co－o－co－r
13
－或－r
12
－co－n(r
11
)－co－r
13
－表示的基团。
[0056]
r
11
表示可具有取代基(a1)的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。r
11
为多个时，它们可以彼此相同或不同。
[0057]
r
12
和r
13
相互独立地表示单键或可具有取代基(a1)的碳原子数1～15的2价烃基，该2价烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。r
12
为多个时，它们可以彼此相同或不同，r
13
为多个时，它们可以彼此相同或不同。]
[0058]
作为r1、r2、r3、r8和r
11
表示的碳原子数1～30的烃基，可举出脂肪族烃基和芳香族烃基。脂肪族烃基可以为饱和或不饱和的，可以为链状或脂环式。
[0059]
作为r1、r2、r3、r8和r
11
表示的饱和或不饱和链状烃基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等直链状烷基；异丙基、(1－乙基)丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(3－甲基)丁基、(1－乙基)丁基、(2－乙基)丁基、(1－丙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(2－甲基)戊基、(3－甲基)戊基、(1－乙基)戊基、(2－乙基)戊基、(3－乙基)戊基、(1－丙基)戊基、(1－丁基)戊基、异己基、(5－甲基)己基、(1－乙基)己基、(2－乙基)己基、(1－丁基)己基、(1－戊基)己基、(3－乙基)庚基、(1－己基)庚基、(1－庚基)辛基、(1－辛基)壬基等支链状烷基；乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基(烯丙基)、(1－甲基)乙烯基、1－丁烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1,3－丁二烯基、(1－(2－丙烯基))乙烯基、(1,2－二甲基)丙烯基、2－戊烯基等烯基等。饱和链状烃基的碳原子数优选为1～25，更优选为1～20，进一步优选为1～15。另外，不饱和链状烃基的碳原子数优选为2～25，更优选为2～20，进一步优选为2～15。
[0060]
作为r1、r2、r3、r8和r
11
表示的饱和或不饱和脂环式烃基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等环烷基；环己烯基(例如环己烷－2－烯、环己烷－3－烯)、环庚烯基、环辛烯基等环烯基；降冰片基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛基等。饱和或不饱和脂
环式烃基的碳原子数优选为3～25，更优选为3～20，进一步优选为3～15。
[0061]
作为r1、r2、r3、r8和r
11
表示的芳香族烃基，可举出苯基、1－萘基、2－萘基、菲基、蒽基、芘基等。芳香族烃基的碳原子数优选为6～25，更优选为6～20，进一步优选为6～15。
[0062]
r1、r2、r3、r8和r
11
表示的烃基只要碳原子数的上限为30以下，也可以为将上述举出的链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基组合2个以上而得的基团。这样的基团例如可以为将芳香族烃基与选自链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的至少一个基团组合而得的基团，在基于该组合的烃基中，也可以将链状烃基以2价基团(例如，链烷二基)的形式组合。作为基于组合的烃基的例子，可举出苄基、苯乙基、1－甲基－1－苯基乙基、1－萘基甲基、2－萘基甲基等芳烷基；苯基乙烯基(苯基乙烯基)等芳基烯基；苯基乙炔基等的芳基炔基；邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2－乙基苯基、3－乙基苯基、4－乙基苯基、2,3－二甲基苯基、2,4－二甲基苯基、2,5－二甲基苯基、2,6－二甲基苯基、3,4－二甲基苯基、3,5－二甲基苯基、2,4,6－三甲基苯基、4－乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、2,3－二异丙基苯基、2,4－二异丙基苯基、2,5－二异丙基苯基、2,6－二异丙基苯基、3,5－二异丙基苯基、2,4,6－三异丙基苯基、4－丁基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、2,6－二叔丁基苯基、3,5－二叔丁基苯基、3,6－二叔丁基苯基、4－叔丁基－2,6－二甲基苯基、4－戊基苯基、4－辛基苯基、4－(2,4,4－三甲基－2－戊基)苯基、2－十二烷基苯基、3－十二烷基苯基、4－十二烷基苯基等烷基芳基；2,3－二氢－4－茚基、1,2,3,5,6,7－六氢－4－s－二环戊二烯并苯基、8－甲基－1,2,3,5,6,7－六氢－4－s－二环戊二烯并苯基、5,6,7,8－四氢－1－萘基、5,6,7,8－四氢－2－萘基、3－甲基－5,6,7,8－四氢－2－萘基、3,5,5,8,8－五甲基－5,6,7,8－四氢－2－萘基等链烷二基进行键合而成的芳基；联苯基、三联苯基等一个以上的芳基键合而成的芳基；环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。另外，上述烃基例如可以为由链状烃基和脂环式烃基的组合而得的烃基，作为其例子，可举出1－甲基环丙基、2－甲基环戊基、1－甲基环己基、2－甲基环己基、3－甲基环己基、4－甲基环己基、1,2－二甲基环己基、1,3－二甲基环己基、1,4－二甲基环己基、2,3－二甲基环己基、2,4－二甲基环己基、2,5－二甲基环己基、2,6－二甲基环己基、3,4－二甲基环己基、3,5－二甲基环己基、2,2－二甲基环己基、3,3－二甲基环己基、4,4－二甲基环己基、2,4,6－三甲基环己基、2,2,6,6－四甲基环己基、3,3,5,5－四甲基环己基、4－戊基环己基、4－辛基环己基、4－环己基环己基等键合有1个以上的烷基的脂环式烃基；环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、2－甲基环己基甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等1个以上的脂环式烃基进行键合而成的烷基等。将链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基组合2个以上而得的基团的碳原子数优选为4～28，更优选为5～25，进一步优选为6～20。
[0063]
r1、r2、r3、r8和r
11
表示的烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－时，其个数可以为1个，也可以为2个以上。应予说明，烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－时，将取代前的碳原子数计为该烃基的碳原子数。作为r1、r2、r3、r8和r
11
表示的烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－而得的基团，具体而言，可举出下述式(y－1)～式(y―25)表示的基团。*表示键合位点。
[0064][0065]
作为r
12
和r
13
表示的碳原子数1～15的2价烃基，可举出将r1、r2、r3、r8和r
11
表示的烃基(其中，不包含碳原子数为16以上的例子)中含有的1个氢原子作为键合位点的基团等。2价烃基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～8，进一步优选为1～5。另外，作为2价烃基，优选为2价的饱和链状烃基，更优选为直链状或支链状的链烷二基。作为2价烃基，例如，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等链烷二基。
[0066]
r
12
和r
13
表示的2价烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－时，其个数可以为1个，也可以为2个以上。应予说明，烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－时，将取代前的碳原子数计为该2价烃基的碳原子数。作为r
12
和r
13
表示的2价烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－的基团，具体而言，可举出将上述式(y－1)～式(y―25)表示的基团中含有的1个氢原子作为键合位点的基团等。
[0067]
作为r3和r8表示的碳原子数1～30的芳香族杂环基，可举出含有至少1个氮原子、氧
原子、硫原子等杂原子的芳香族杂环基。作为芳香族杂环基，具体而言，可举出呋喃基、吡咯基、噻吩基、唑基、吡啶基、喹啉基、噻唑基、苯并噻唑基、咔唑基等。芳香族杂环基的碳原子数优选为2～25，更优选为3～20，进一步优选为3～15。
[0068]
作为r3和r8表示的上述烃基与上述芳香族杂环基键合而形成的组合的基团，可以是键合2个以上上述举出的烃基和芳香族杂环基而得的基团，例如，可以是将选自链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的至少1个与芳香族杂环基键合而得的基团，该键合而形成的基团中，也可以使链状烃基以2价基团(例如，链烷二基)的形式键合。作为上述烃基与上述芳香族杂环基键合而形成的基团的例子，可举出2－甲基吡啶基、4－乙基－2－甲基吡啶基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基等。将上述烃基与上述芳香族杂环基组合而得的基团的碳原子数优选为4～30，更优选为6～30，进一步优选为10～30。
[0069]
作为r1、r2、r3、r8和r
11
表示的碳原子数1～30的烃基、r3和r8表示的碳原子数1～30的芳香族杂环基以及r
12
和r
13
表示的碳原子数1～15的2价烃基可具有的取代基(a1)，例如，可举出卤素原子；腈基；硝基；氨基；羟基；硫醇基；甲硫基、乙硫基等碳原子数1～20的烷硫基；烯丙基硫基；苯硫基、1－萘硫基、2－萘硫基等碳原子数6～20的芳硫基；亚磺酰基；甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基等碳原子数1～20的烷基亚磺酰基；苯基亚磺酰基、1－萘基亚磺酰基、2－萘基亚磺酰基等碳原子数6～20的芳基亚磺酰基；甲硅烷基；氧硼基；单甲基氨基、二甲基氨基、三甲基氨基、单乙基氨基、二乙基氨基、三乙基氨基等碳原子数1～20的烷基氨基；单苯基氨基、二苯基氨基、三苯基氨基等碳原子数6～20的芳基氨基；苄基氨基等碳原子数7～20的芳烷基氨基；羧基；氨基甲酰基等。
[0070]
作为上述卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。从合成的观点考虑，优选氯原子和溴原子。
[0071]
作为r1、r2、r3、r8和r
11
表示的可具有取代基(a1)的碳原子数1～30的烃基，具体而言，可举出下述式(d－1)～式(d－37)、式(g－1)～式(g－24)表示的基团。*表示键合位点。
[0072]
[0073][0074]
从得到的滤色器的耐光性提高的观点考虑，作为r1和r2，优选相互独立地为可具有取代基(a1)的饱和链状烃基、可具有取代基(a1)的芳香族烃基与链状烃基组合而得的基团、或者可具有取代基(a1)的链状烃基与脂环式烃基组合而得的基团，在任一基团中都优选烃基中含有的－ch2－不取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。作为r1和r2，更优选相互独立地为碳原子数1～15的饱和链状烃基、碳原子数6～12的碳原子数芳香族烃基与碳原子数1～10的链状烃基组合而得的基团、或者碳原子数1～10的链状烃基与碳原子数3～12的脂环式烃基组合而得的基团，进一步优选为碳原子数3～13的饱和链状烃基、碳原子数6
～10的碳原子数芳香族烃基与碳原子数1～5的链状烃基组合而得的基团、或者碳原子数1～5的链状烃基与碳原子数5～10的脂环式烃基组合而得的基团。具体而言，作为r1和r2，优选相互独立地为上述式(d－1)～式(d－37)中的任一者表示的基团，更优选为式(d－3)～式(d－10)或式(d－12)～式(d－37)中的任一者表示的基团，进一步优选为式(d－4)～式(d－9)或式(d－22)～式(d－37)中的任一者表示的基团，更进一步优选为式(d－5)～式(d－8)、式(d－28)～式(d－33)或式(d－36)中的任一者表示的基团。
[0075]
应予说明，从化合物(i)在溶剂中的溶解性提高的观点考虑，作为r1和r2，优选相互独立地为碳原子数1～15的饱和链状烃基，更优选为碳原子数3～13的饱和链状烃基，进一步优选为碳原子数3～13的直链状烷基。
[0076]
作为r1和r2，可以相同，也可以不同，优选为不同。
[0077]
从得到的滤色器的耐光性提高的观点考虑，作为r3和r8，优选相互独立地为可具有取代基(a1)的芳香族烃基、或者可具有取代基(a1)的芳香族烃基与链状烃基组合而得的基团，更优选为可具有取代基(a1)的芳香族烃基与链状烃基组合而得的基团，进一步优选为芳香族烃基与链状烃基组合而得的基团，更进一步优选为芳香族烃基与饱和链状烃基组合而得的基团，再进一步优选为碳原子数6～12的芳香族烃基与碳原子数1～8的饱和链状烃基组合而得的基团，特别优选为苯基的2个邻位分别键合有饱和链状烃基的基团。具体而言，作为r3和r8，优选相互独立地为上述式(g－1)～式(g－24)中的任一者表示的基团，更优选为式(g－1)～式(g－15)中的任一者表示的基团，进一步优选为式(g－5)～式(g－15)中的任一者表示的基团，更进一步优选为式(g－5)～式(g－9)、式(g－12)或式(g－14)中的任一者表示的基团，特别优选为式(g－8)表示的基团。
[0078]
另外，作为r3和r8，可以相同，也可以不同，优选为相同。
[0079]
作为r4、r5、r6、r7、r9和r
10
表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
[0080]
作为r4与r5、r5与r6和r6与r7相互键合而形成的由－r
12
－co－o－co－r
13
－表示的基团，具体而言，可举出下述式(h－1)～式(h－8)表示的2价基团。*表示r4与r5、r5与r6或r6与r7所具有的与苯并苝骨架的键合位点。
[0081][0082]
作为r4与r5、r5与r6和r6与r7相互键合而形成的由－r
12
－co－n(r
11
)－co－r
13
－表
示的基团，具体而言，可举出下述式(h－9)～式(h－16)表示的2价基团。*表示r4与r5、r5与r6或r6与r7所具有的与苯并苝骨架的键合位点。
[0083][0084]
另外，作为式(h－9)表示的基团，更具体而言，可举出下述式(h－9－1)～式(h－9－16)表示的基团等。*表示r4与r5、r5与r6或r6与r7所具有的与苯并苝骨架的键合位点。
[0085][0086]
作为r4、r5、r6、r7、r9和r
10
，优选为氢原子。r4、r5、r6、r7、r9和r
10
可以通过适当组合而成为具有所期望的吸收波长、荧光波长的化合物。
[0087]
作为化合物(i)的具体例，可举出以下的表1所示的化合物。
[0088]
[表1]
[0089] r1r2r3r4r5r6r7r8r9r
10
(i
‑
1)d
‑
5d
‑
5g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
2)d
‑
5d
‑
6g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
3)d
‑
5d
‑
7g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
4)d
‑
5d
‑
8g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
5)d
‑
5d
‑
29g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
6)d
‑
5d
‑
30g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
7)d
‑
5d
‑
31g
‑
8hhhhg
‑
8hh
(i
‑
8)d
‑
5d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
9)d
‑
5d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
10)d
‑
6d
‑
6g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
11)d
‑
6d
‑
7g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
12)d
‑
6d
‑
8g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
13)d
‑
6d
‑
29g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
14)d
‑
6d
‑
30g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
15)d
‑
6d
‑
31g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
16)d
‑
6d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
17)d
‑
6d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
18)d
‑
7d
‑
7g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
19)d
‑
7d
‑
8g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
20)d
‑
7d
‑
29g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
21)d
‑
7d
‑
30g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
22)d
‑
7d
‑
31g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
23)d
‑
7d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
24)d
‑
7d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
25)d
‑
8d
‑
8g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
26)d
‑
8d
‑
29g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
27)d
‑
8d
‑
30g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
28)d
‑
8d
‑
31g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
29)d
‑
8d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
30)d
‑
8d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
31)d
‑
29d
‑
29g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
32)d
‑
29d
‑
30g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
33)d
‑
29d
‑
31g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
34)d
‑
29d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
35)d
‑
29d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
36)d
‑
30d
‑
30g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
37)d
‑
30d
‑
31g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
38)d
‑
30d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
39)d
‑
30d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
40)d
‑
31d
‑
31g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
41)d
‑
31d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
42)d
‑
31d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
43)d
‑
33d
‑
33g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
44)d
‑
33d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh(i
‑
45)d
‑
36d
‑
36g
‑
8hhhhg
‑
8hh
[0090]
表1中，h表示氢原子，d
‑
5、d
‑
6、d
‑
7、d
‑
8、d
‑
29、d
‑
30、d
‑
31、d
‑
33、d
‑
36、g
‑
8分别是
指上述式(d
‑
5)、式(d
‑
6)、式(d
‑
7)、式(d
‑
8)、式(d
‑
29)、式(d
‑
30)、式(d
‑
31)、式(d
‑
33)、式(d
‑
36)、式(g
‑
8)表示的基团。
[0091]
从得到的滤色器的耐光性提高的观点考虑，作为化合物(i)，优选化合物(i－1)～化合物(i－45)，更优选化合物(i－2)～化合物(i－9)、化合物(i－11)～化合物(i－17)、化合物(i－19)～化合物(i－24)、化合物(i－26)～化合物(i－30)、化合物(i－32)～化合物(i－35)、化合物(i－37)～化合物(i－39)、化合物(i－41)、化合物(i－42)或化合物(i－44)。
[0092]
＜着色剂(a)＞
[0093]
作为着色剂(a)，含有至少2种化合物(i)，上述2种化合物(i)分别为至少式(i)的r1彼此不同的化合物。上述2种化合物(i)的式(i)的r2可以彼此相同，也可以彼此不同。另外，上述2种的化合物(i)的式(i)的r3～r
10
各自独立，可以彼此相同或不同，优选r3～r
10
中的4～8个彼此相同，更优选r3～r
10
中的6～8个彼此相同，优选r3～r
10
都彼此相同。作为着色剂(a)所含有的化合物(i)优选为2种～6种，更优选为2种～5种，进一步优选为2种～4种。
[0094]
对于作为着色剂(a)所含有的2种以上的化合物(i)，优选至少以(i)式(ia)表示的化合物与式(ib)表示的化合物的组合(以下，有时称为(i)的组合)、(ii)式(ia)表示的化合物与式(ic)表示的化合物的组合(以下，有时称为(ii)的组合)或(iii)式(ib)表示的化合物与式(ic)表示的化合物的组合(以下，有时称为(iii)的组合)含有选自下述式(ia)表示的化合物(以下，有时称为化合物(ia))、下述式(ib)表示的化合物(以下，有时称为化合物(ib))和下述式(ic)表示的化合物(以下，有时称为化合物(ic))中的至少2种化合物。
[0095]
＜＜化合物(ia)、化合物(ib)、化合物(ic)＞＞
[0096][0097]
[式(ia)、式(ib)和式(ic)中，
[0098]
r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
相互独立地表示可具有取代基(a5)的碳原子数1～30的烃基，该烃基中含有的－ch2－可以被取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。其中，r
1a
与r
2a
不相同，r
1b
与r
1c
不相同。
[0099]
r3～r
10
表示与前述相同的含义。]
[0100]
应予说明，式(ib)中的2个r
1b
为相同的基团，式(ic)中的2个r
1c
为相同的基团。
[0101]
作为r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
表示的碳原子数1～30的烃基，可举出与r1、r2、r3、r8和r
11
表示的烃基相同的例子，优选的碳原子数的范围也相同。
[0102]
r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
表示的烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－时，其个数可以为1个，也可以为2个以上。应予说明，烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－时，将取代前的碳原子数计为该烃基的碳原子数。作为r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
表示的烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－的基团，
可举出与r1、r2、r3、r8和r
11
表示的烃基中含有的－ch2－取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－的基团相同的例子。
[0103]
作为r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
表示的碳原子数1～30的烃基可具有的取代基(a5)，可举出与r1、r2、r3、r8和r
11
表示的碳原子数1～30的烃基可具有的取代基(a1)相同的例子。
[0104]
从得到的滤色器的耐光性提高的观点考虑，作为r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
，优选相互独立地为可具有取代基(a5)的饱和链状烃基、可具有取代基(a5)的芳香族烃基与链状烃基组合而得的基团、或者可具有取代基(a5)的链状烃基与脂环式烃基组合而得的基团，在任一基团中烃基所含有的－ch2－都优选不取代为－o－、－co－、－oco－或－coo－。作为r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
，更优选相互独立地为碳原子数1～15的饱和链状烃基、碳原子数6～12的碳原子数芳香族烃基与碳原子数1～10的链状烃基组合而得的基团、或者碳原子数1～10的链状烃基与碳原子数3～12的脂环式烃基组合而得的基团，进一步优选为碳原子数3～13的饱和链状烃基、碳原子数6～10的碳原子数芳香族烃基与碳原子数1～5的链状烃基组合而得的基团、或者碳原子数1～5的链状烃基与碳原子数5～10的脂环式烃基组合而得的基团。另外，从化合物(i)在溶剂中的溶解性提高的观点考虑，作为r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
，优选相互独立地为碳原子数1～15的饱和链状烃基，更优选为碳原子数3～13的饱和链状烃基，进一步优选为碳原子数3～13的直链状烷基。具体而言，作为r
1a
、r
2a
、r
1b
和r
1c
，优选相互独立地为上述式(d－1)～式(d－37)中的任一者表示的基团，更优选为式(d－3)～式(d－10)或式(d－12)～式(d－37)中的任一者表示的基团，进一步优选为式(d－4)～式(d－9)、或式(d－22)～式(d－37)中的任一者表示的基团，更进一步优选为式(d－5)～式(d－8)、式(d－28)～式(d－33)或式(d－36)中的任一者表示的基团。
[0105]
式(ia)中的r
1a
和r
2a
的区别根据以下的辨别基准来确定。
[0106]
第1优先辨别基准：将式量大的一方作为r
1a
[0107]
第2优先辨别基准：将－ch2－的个数多的一方作为r
1a
[0108]
第3优先辨别基准：将－ch3的个数多的一方作为r
1a
[0109]
例如，为上述化合物(i－2)时，作为式(d－5)表示的基团的戊基为式(ia)的r
2a
，作为式(d－6)表示的基团的己基为式(ia)的r
1a
。
[0110]
式(ib)和式(ic)中的r
1b
和r
1c
的区别根据以下的辨别基准来确定。
[0111]
第1优先辨别基准：将式量大的一方作为r
1b
[0112]
第2优先辨别基准：将－ch2－的个数多的一方作为r
1b
[0113]
第3优先辨别基准：将－ch3的个数多的一方作为r
1b
[0114]
例如，为上述化合物(i－1)和化合物(i－10)时，作为化合物(i－1)的式(d－5)表示的基团的戊基为式(ic)的r
1c
(即，化合物(i－1)相当于化合物(ic))，作为化合物(i－10)的式(d－6)表示的基团的己基为式(ib)的r
1b
(即，化合物(i－10)相当于化合物(ib))。
[0115]
作为着色剂(a)，以满足上述(i)的组合和上述(ii)的组合中的至少一方的方式含有选自化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)中的至少2种化合物时，在满足(i)的组合的方式含有的情况下，优选式(ia)的r
1a
与式(ib)的r
1b
相同，在以满足(ii)的组合的方式含有的情况下，优选式(ia)的r
2a
与式(ic)的r
1c
相同。
[0116]
例如，化合物(ia)为上述化合物(i－2)时，如果着色剂(a)含有(i)化合物(ia)与化合物(ib)的组合，则作为化合物(ib)，优选上述化合物(i－10)。另外，例如，化合物(ia)
为上述化合物(i－2)时，如果着色剂(a)含有(ii)化合物(ia)与化合物(ic)的组合，则作为化合物(ic)，优选上述化合物(i－1)。
[0117]
作为着色剂(a)，以满足上述(i)的组合的方式含有选自化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)中的至少2种化合物时，在化合物(ia)和化合物(ib)的总量中，化合物(ia)的含有率优选为45摩尔％～85摩尔％，更优选为50摩尔％～80摩尔％，进一步优选为55摩尔％～75摩尔％。
[0118]
作为着色剂(a)，以满足上述(ii)的组合的方式含有选自化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)中的至少2种化合物时，在化合物(ia)和化合物(ic)的总量中，化合物(ia)的含有率优选为45摩尔％～85摩尔％，更优选为50摩尔％～80摩尔％，进一步优选为55摩尔％～75摩尔％。
[0119]
作为着色剂(a)，以满足上述(iii)的组合的方式含有选自化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)中的至少2种化合物时，在化合物(ib)和化合物(ic)的总量中，化合物(ib)的含有率优选为35摩尔％～65摩尔％，更优选为40摩尔％～60摩尔％，进一步优选为45摩尔％～55摩尔％。
[0120]
作为着色剂(a)，从能够容易制造含有式(i)的r1彼此不同的至少2种化合物(i)的着色剂(a)的观点考虑，优选将化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)分别含有至少1种以上，更优选以式(ia)的r
1a
与式(ib)的r
1b
相同且式(ia)的r
2a
与式(ic)的r
1c
相同的方式将化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)分别含有至少1种以上。
[0121]
另外，作为着色剂(a)，从容易控制着色剂(a)中的各化合物(i)的含有率的观点考虑，优选不含有化合物(ia)并将化合物(ib)和化合物(ic)分别含有至少1种以上。
[0122]
作为着色剂(a)，将化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)分别含有1种以上时，化合物(ia)的含有率在化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)的总量中，优选为35摩尔％～65摩尔％，更优选为40摩尔％～60摩尔％，进一步优选为45摩尔％～55摩尔％。
[0123]
作为着色剂(a)，将化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)分别含有1种以上时，化合物(ib)和化合物(ic)的含有率各自独立地在化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)的总量中优选为15摩尔％～35摩尔％，更优选为18摩尔％～32摩尔％，进一步优选为20摩尔％～30摩尔％。
[0124]
另外，作为着色剂(a)，将化合物(ia)、化合物(ib)和化合物(ic)分别含有1种以上时，化合物(ib)与化合物(ic)的含量比(化合物(ib)/化合物(ic))以摩尔基准计优选为0.80～1.20，更优选为0.85～1.15，进一步优选为0.87～1.13。
[0125]
作为化合物(i)，特别优选化合物(ia)。
[0126]
化合物(i)例如可以通过使下述式(pt1)表示的化合物和马来酸酐在脱氢剂存在下反应来制造下述式(pt1－1)表示的化合物，使下述式(ma1－1)式(ma1－2)、式(ma2－1)和式(ma2－2)表示的化合物与该式(pt1－1)表示的化合物在溶剂中在碱存在下反应来制造。应予说明，下述式中的r1与r2不同时，也可以与式(i)表示的化合物一起同时制造式(i)’表示的化合物和式(i)”表示的化合物。例如，r1的式量大于r2的式量的情况下，式(i)表示的化合物相当于上述的化合物(ia)，式(i)’表示的化合物相当于上述的化合物(ib)，式(i)”表示的化合物相当于化合物(ic)。
[0127][0128]
[式中，r1～r
10
与上述的定义相同。x1和x2相互独立地表示卤素原子。]
[0129]
作为式(pt1)表示的化合物，例如，可举出n1,n2－双(2,6－二异丙基苯基)苝－3,4,9,10－四甲酸二酰亚胺等。
[0130]
马来酸酐的使用量相对于式(pt1)表示的化合物1摩尔，通常为1摩尔～1000摩尔，优选为1摩尔～800摩尔，更优选为1摩尔～600摩尔，进一步优选为1摩尔～400摩尔。
[0131]
上述脱氢剂是指使6元环化合物的氢脱离而使其芳香族化的物质。作为脱氢剂，优选为四氯对苯醌、对苯醌、2,5－二氯－对苯醌、2,3－二氯－5,6－二氰基－1,4－苯醌、四甲基对苯醌、2,5－二苯基－对苯醌、四溴对苯醌，更优选为四氯对苯醌、2,3－二氯－5,6－二氰基－1,4－苯醌。
[0132]
使马来酸酐与式(pt1)表示的化合物反应时的反应温度通常为－100℃～300℃。另外，使马来酸酐与式(pt1)表示的化合物反应时的反应时间为通常0.5小时～500小时。
[0133]
作为x1和x2表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等，优选溴原子或碘原子。
[0134]
作为式(ma1－1)，式(ma2－1)表示的化合物，例如，可举出1－戊醇、1－己醇、2－乙基己醇、1－庚醇、1－辛醇、苄醇、环己烷甲醇等。
[0135]
作为式(ma1－2)、式(ma2－2)表示的化合物，例如，可举出1－溴戊烷、1－碘戊烷、1－溴己烷、1－碘己烷、1－溴－2－乙基己烷、1－碘－2－乙基己烷、1－溴庚烷、1－碘庚烷、1－溴辛烷、1－碘辛烷、苄基溴、苄基碘、环己基甲基溴、环己基甲基碘等。
[0136]
式(ma1－1)、式(ma1－2)、式(ma2－1)和式(ma2－2)表示的化合物的使用量相互独立地相对于式(pt1－1)表示的化合物1摩尔，通常为1摩尔～20摩尔，优选为1摩尔～10摩尔以下。另外，式(ma1－1)、式(ma1－2)、式(ma2－1)和式(ma2－2)表示的化合物的合计使用量相对于式(pt1－1)表示的化合物1摩尔通常为5摩尔～50摩尔，优选为10摩尔～35摩
尔。
[0137]
作为式(pt1－1)表示的化合物与式(ma1－1)、式(ma1－2)、式(ma2－1)和式(ma2－2)表示的化合物的反应中的碱，可举出三乙基胺、4－(n,n－二甲基氨基)吡啶、吡啶、哌啶、1,8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯、1,5－二氮杂双环[4.3.0]壬烯等有机碱、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾等金属醇盐、甲基锂、丁基锂、叔丁基锂和苯基锂等有机金属化合物、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾等无机碱等，优选有机碱。
[0138]
碱的使用量相对于式(pt1－1)表示的化合物1摩尔，通常为0.1摩尔～100摩尔，优选为1摩尔～40摩尔。
[0139]
作为式(pt1－1)表示的化合物与式(ma1－1)、式(ma1－2)、式(ma2－1)和式(ma2－2)表示的化合物的反应中的溶剂，可举出水；乙腈等腈溶剂；甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、1－戊醇、1－己醇、1－庚醇、2－乙基－1－己醇、1－辛醇、苯酚等醇溶剂；乙醚、四氢呋喃等醚溶剂；丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂；甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2－二氯苯等卤代烃溶剂；n,n－二甲基甲酰胺和n－甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂、乙酸、丙酸、丁酸等羧酸溶剂、咪唑等，优选为酰胺溶剂，更优选n,n－二甲基甲酰胺。
[0140]
溶剂的使用量相对于式(pt1－1)表示的化合物1质量份，通常为0.1～1000质量份。
[0141]
使式(pt1－1)表示的化合物与式(ma1－1)、式(ma1－2)、式(ma2－1)和式(ma2－2)表示的化合物反应时的反应温度通常为－100℃～300℃。另外，使式(pt1－1)表示的化合物与式(ma1－1)、式(ma1－2)、式(ma2－1)和式(ma2－2)表示的化合物反应时的反应时间通常为0.5小时～500小时。
[0142]
反应结束后，取出化合物(i)的方法没有特别限定，可以利用公知的各种方法来取出。取出后，可以将得到的残渣用柱色谱法或重结晶等进行纯化。得到的化合物的化学结构可以通过公知的分析方法及其条件进行解析。作为这样的分析方法，没有特别限定，例如可举出x射线晶体结构解析法、质量分析法(lc)、nmr分析法和元素分析法等。x射线晶体结构解析法例如可以依据chemistry of materials，2012年，第24卷，p.4647－4652而进行。
[0143]
化合物(i)、特别是含有2种以上的式(i)的r1彼此不同的化合物(i)的化合物(i)的混合物在丙二醇单甲基醚乙酸酯、环已酮等溶剂(特别是丙二醇单甲基醚乙酸酯)中的溶解度高，溶解性良好。应予说明，溶解度可以如下求出：在20ml的螺口管中称量约50mg的测定溶解度的化合物或化合物的混合物(以下，有时称为溶质)，向其中加入约500mg的溶剂，称量溶质和溶剂的合计量，用mix rotor搅拌30分钟后，通过目视确认了溶解时，由相对于溶质和溶剂的合计质量的溶质的质量根据下述式(h)而求出。通过目视而无法确认溶解时，继续每次加入500mg溶剂直至溶解，每次加入时用mix rotor搅拌30分钟，由通过目视确认了溶解时的相对于溶质和溶剂的合计质量的溶质的质量根据下述式(h)而求出溶解度。
[0144]
溶解度(％)＝(溶质的质量)/(溶质和溶剂的合计质量)
×
100(h)
[0145]
对于化合物(i)的溶解度，在20℃时的丙二醇单甲基醚乙酸酯中的溶解度优选为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，可以为15质量％以下。应予说明，作为着色剂含有2种以上的化合物(i)时，优选所含有的化合物(i)的混合物的状态下的溶解度在上述范围。
[0146]
化合物(i)的含有率在着色剂(a)的总量中，可以为100质量％，作为下限，例如，可以为0.1质量％以上，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更进一步优选为30质量％以上，再进一步优选为50质量％以上。
[0147]
着色剂(a)可以进一步含有1种或2种以上的苝化合物。作为苝化合物，优选在3、4位和9、10位键合有具有羰基的取代基的化合物。3、4位的取代基所具有的羰基优选介由氧原子键合而形成内酯环，或者介由氮原子键合而形成酰亚胺环。9、10位的取代基所具有的羰基也优选介由氧原子键合而形成内酯环，或者介由氮原子键合而形成酰亚胺环。此外，作为苝化合物，优选在1、6、7和12位相互独立地键合有具有氧基的取代基的化合物。另外，作为上述苝化合物，优选为红色荧光染料。从在溶剂中的溶解性提高的观点考虑，作为上述苝化合物，特别优选式(ii)表示的化合物(以下，有时称为化合物(ii))。
[0148]
＜＜化合物(ii)＞＞
[0149][0150]
[式(ii)中，
[0151]
ar
21
～ar
26
相互独立地表示可具有取代基(a3)的碳原子数6～20的芳基。
[0152]
r
21
～r
24
相互独立地表示氢原子、可具有取代基(a4)的碳原子数1～20的烃基、卤素原子或硝基。]
[0153]
作为ar
21
～ar
26
表示的芳基，可相互独立地举出苯基、萘基等，优选为苯基。
[0154]
作为ar
21
～ar
26
表示的芳基可具有的取代基(a3)，可举出卤素原子；腈基；硝基；氨基；酰胺基；磺酰胺基；羟基；甲基、乙基、异丙基、叔丁基等碳原子数1～10的烷基；环丙基、环丁基等碳原子数1～20的环烷基；乙烯基、1－丙烯基等碳原子数2～10的烯基；苯基、1－萘基等碳原子数6～10的芳基；苄基、苯乙基等碳原子数7～10的芳烷基；苯基乙烯基(苯基乙烯基)等碳原子数8～10的芳基烯基；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～10的烷氧基；苯基氧基、1－萘基氧基、2－萘基氧基等碳原子数6～10的芳基氧基；硫醇基；甲硫基、乙硫基等碳原子数1～10的烷硫基；烯丙基硫基；苯硫基、1－萘硫基、2－萘硫基等碳原子数6～10的芳硫基；亚磺酰基；甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基等碳原子数1～10的烷基亚磺酰基；苯基亚磺酰基、1－萘基亚磺酰基、2－萘基亚磺酰基等碳原子数6～10的芳基亚磺酰基；甲硅烷基；氧硼基；单甲基氨基、二甲基氨基、三甲基氨基、单乙基氨基、二乙基氨基、三乙基氨基等碳原子数1～10的烷基氨基；单苯基氨基等碳原子数6～10的芳基氨基；苄基氨基等碳原子数7～10的芳烷基氨基；n－甲基氨基磺酰基、n,n－二甲基氨基磺酰基、n－乙基氨基磺酰基等碳原子数1～10的烷基氨基磺酰基；羧基；氨基甲酰基；乙酰基、丙酰基等碳原子数2～10的烷基羰基；苯甲酰基等碳原子数7～10的芳基羰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳原子数2～10的烷氧基羰基；苯氧基羰基等碳原子数7～20的芳氧基羰基；呋喃基、吡咯基、噻吩基等碳原子数1～20的杂环基；氯甲基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、五氟乙基等氢原子的一部分或
全部被卤素原子取代的碳原子数1～10的烷基；五氟硫烷基；乙炔基等。其中，优选碳原子数1～10的烷基和卤素原子。
[0155]
作为上述卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。从合成的观点考虑，优选氟原子和氯原子。
[0156]
作为上述碳原子数1～10的烷基，优选碳原子数1～6的烷基，更优选碳原子数1～4的烷基。
[0157]
ar
21
～ar
26
表示的芳基可以具有1种或2种以上的取代基(a3)，也可以不具有。
[0158]
作为ar
21
～ar
26
，例如，可举出下述式(e－1)～式(e－27)表示的基团。*表示键合位点。
[0159]
[0160]
从在溶剂中的溶解性提高的观点考虑，作为ar
21
和ar
22
所优选的是式(e－5)、式(e－7)、式(e－8)或式(e－11)中的任一者表示的基团。从在溶剂中的溶解性提高的观点考虑，作为ar
23
～ar
26
所优选的是式(e
‑
1)、式(e
‑
4)、式(e
‑
9)、式(e
‑
10)、式(e
‑
17)或式(e
‑
18)中的任一者表示的基团。
[0161]
作为ar
21
～ar
26
，可以全部相同或不同。
[0162]
ar
21
与ar
22
优选为相同。
[0163]
作为r
21
～r
24
表示的碳原子数1～20的烃基，不包含碳原子数为21以上的例子，除此以外，可举出与上述的r3、r6、r8和r
11
表示的烃基相同的例子。
[0164]
作为r
21
～r
24
表示的碳原子数1～20的烃基可具有的取代基(a4)，可举出与上述的取代基(a1)相同的例子。
[0165]
作为r
21
～r
24
表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
[0166]
作为r
21
～r
24
，优选为氢原子。
[0167]
作为化合物(ii)的具体例，可举出以下的表2所示的化合物。
[0168]
[表2]
[0169]
ar
21
ar
22
ar
23
ar
24
ar
25
ar
26
r
21
r
22
r
23
r
24
(ii
‑
1)e
‑
6e
‑
6e
‑
1e
‑
1e
‑
1e
‑
1hhhh(ii
‑
2)e
‑
6e
‑
6e
‑
1e
‑
1e
‑
9e
‑
1hhhh(ii
‑
3)e
‑
7e
‑
7e
‑
1e
‑
1e
‑
1e
‑
1hhhh(ii
‑
4)e
‑
7e
‑
7e
‑
1e
‑
1e
‑
9e
‑
1hhhh(ii
‑
5)e
‑
10e
‑
10e
‑
1e
‑
1e
‑
1e
‑
1hhhh(ii
‑
6)e
‑
10e
‑
10e
‑
1e
‑
1e
‑
9e
‑
1hhhh(ii
‑
7)e
‑
6e
‑
6e
‑
17e
‑
17e
‑
17e
‑
17hhhh(ii
‑
8)e
‑
6e
‑
6e
‑
17e
‑
17e
‑
9e
‑
17hhhh(ii
‑
9)e
‑
7e
‑
7e
‑
17e
‑
17e
‑
17e
‑
17hhhh(ii
‑
10)e
‑
7e
‑
7e
‑
17e
‑
17e
‑
9e
‑
17hhhh(ii
‑
11)e
‑
10e
‑
10e
‑
17e
‑
17e
‑
17e
‑
17hhhh(ii
‑
12)e
‑
10e
‑
10e
‑
17e
‑
17e
‑
9e
‑
17hhhh(ii
‑
13)e
‑
6e
‑
6e
‑
18e
‑
18e
‑
18e
‑
18hhhh(ii
‑
14)e
‑
6e
‑
6e
‑
18e
‑
18e
‑
9e
‑
18hhhh(ii
‑
15)e
‑
7e
‑
7e
‑
18e
‑
18e
‑
18e
‑
18hhhh(ii
‑
16)e
‑
7e
‑
7e
‑
18e
‑
18e
‑
9e
‑
18hhhh(ii
‑
17)e
‑
10e
‑
10e
‑
18e
‑
18e
‑
18e
‑
18hhhh(ii
‑
18)e
‑
10e
‑
10e
‑
18e
‑
18e
‑
9e
‑
18hhhh(ii
‑
19)e
‑
6e
‑
6e
‑
19e
‑
19e
‑
19e
‑
19hhhh(ii
‑
20)e
‑
6e
‑
6e
‑
19e
‑
19e
‑
9e
‑
19hhhh(ii
‑
21)e
‑
7e
‑
7e
‑
19e
‑
19e
‑
19e
‑
19hhhh(ii
‑
22)e
‑
7e
‑
7e
‑
19e
‑
19e
‑
9e
‑
19hhhh(ii
‑
23)e
‑
10e
‑
10e
‑
19e
‑
19e
‑
19e
‑
19hhhh(ii
‑
24)e
‑
10e
‑
10e
‑
19e
‑
19e
‑
9e
‑
19hhhh
[0170]
表2中，h表示氢原子，e－1、e－6、e－7、e－10、e－17、e－18、e－19分别指上述式(e－1)、式(e－6)、式(e－7)、式(e－10)、式(e－17)、式(e－18)、式(e－19)表示的基团。
[0171]
作为化合物(ii)，优选为化合物(ii－1)～化合物(ii－24)，更优选为化合物(ii－1)～化合物(ii－6)、化合物(ii－9)、化合物(ii－10)、化合物(ii－15)、化合物(ii－16)、化合物(ii－21)或化合物(ii－22)，进一步优选为化合物(ii－3)、化合物(ii－4)、化合物(ii－9)、化合物(ii－10)、化合物(ii－15)或化合物(ii－16)。
[0172]
化合物(ii)例如可以通过使下述式(pt3)表示的化合物与下述式(ar1)表示的化合物和下述式(ar2)表示的化合物在溶剂中反应来制造。
[0173][0174]
[式中，r
21
～r
24
与上述的定义相同。]
[0175]
ar
x
－nh2ꢀꢀꢀꢀꢀ
(ar1)
[0176]
ar
x
－oh
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(ar2)
[0177]
[式中，ar
x
与上述的ar
21
～ar
26
的定义相同。]
[0178]
作为式(pt3)表示的化合物，可举出1,6,7,12－四氯苝四羧酸二酐等。
[0179]
作为式(ar1)表示的化合物，可举出2,6－二异丙基苯胺、苯胺、3,5－二甲基苯胺、3,5－二叔丁基苯胺等。式(ar1)表示的化合物可以单独使用，也可以使用2种以上。
[0180]
作为式(ar2)表示的化合物，可举出苯酚、4－氟苯酚、4－氯苯酚、4－溴苯酚等。式(ar2)表示的化合物可以单独使用，也可以使用2种以上。
[0181]
式(ar1)表示的化合物和式(ar2)表示的化合物的合计使用量相对于式(pt3)表示的化合物1摩尔，通常为1摩尔～10摩尔，优选为1摩尔～8摩尔，更优选为1摩尔～6摩尔，进一步优选为1摩尔～4摩尔。
[0182]
作为上述溶剂，可举出水；乙腈等腈溶剂；甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、1－戊醇、1－己醇、1－庚醇、2－乙基－1－己醇、1－辛醇、苯酚等醇溶剂；乙醚、四氢呋喃等醚溶剂；丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯等酯溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂；甲苯等芳香族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2－二氯苯等卤代烃溶剂；n,n－二甲基甲酰胺和n－甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；乙酸、丙酸、丁酸等羧酸溶剂、咪唑等。优选为n－甲基吡咯烷酮、咪唑或丙酸。
[0183]
溶剂的使用量相对于式(pt3)表示的化合物1质量份，通常为1～1000质量份。
[0184]
反应温度通常为－100℃～300℃以下，优选为－90℃～200℃，更优选为－10℃～150℃。反应时间通常为0.5小时～500小时。
[0185]
反应结束后，取出化合物(ii)的方法没有特别限定，可以利用公知的各种方法来取出。例如可以通过馏去溶剂而取出化合物(ii)。此外，馏去溶剂后，可以将得到的残渣利用柱色谱法或重结晶等进行纯化。另外，反应结束后，可以通过过滤来取出化合物(ii)。另外，过滤后，可以将得到的残渣用柱色谱法或重结晶等进行纯化。得到的化合物(ii)的化学结构可以利用公知的分析方法及其条件进行解析。作为这样的分析方法，没有特别限定，例
如可举出x射线晶体结构解析法、质量分析法(lc)、nmr分析法和元素分析法等。x射线晶体结构解析法例如可以依据chemistry of materials，2012年，第24卷，p.4647－4652而进行。
[0186]
着色剂(a)含有苝化合物时，苝化合物的含有率在着色剂(a)的总量中，例如为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，更进一步优选为10质量％以上，例如为95质量％以下，优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下，更进一步优选为75质量％以下。
[0187]
另外，着色剂(a)含有苝化合物时，苝化合物的含有率在化合物(i)和苝化合物的总量中，例如为3质量％以上，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，例如为95质量％以下，优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下。
[0188]
作为着色剂(a)，含有化合物(i)和苝化合物时，也可以将化合物(i)作为上述苝化合物的敏化剂。
[0189]
＜＜着色剂(a1)＞＞
[0190]
本发明的着色剂(a)可以含有除化合物(i)和苝化合物以外的染料(以下，有时称为染料(a1－1))和/或颜料(以下，有时称为颜料(a1－2))(以下，有时将染料(a1－1)和颜料(a1－2)合在一起称为着色剂(a1))。这些可以单独使用，或者组合2种以上使用。
[0191]
染料(a1－1)只要不包含化合物(i)和苝化合物，就没有特别限定，可以使用公知的染料，例如，可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料，例如，可举出由颜色索引(the society of dyers and colourists出版)分类为染料的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。另外，根据化学结构，可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料和酞菁染料等。其中，优选有机溶剂可溶性染料。
[0192]
作为颜料(a1－2)，只要不包含苝化合物，就没有特别限定，可以使用公知的颜料，例如，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为颜料(pigment)的颜料。
[0193]
作为分类为颜料(pigment)的颜料，例如，可举出c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等黄色颜料；
[0194]
c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料；
[0195]
c.i.颜料红9、97、105、122、144、166、168、176、177、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料；
[0196]
c.i.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60等蓝色颜料；
[0197]
c.i.颜料紫1、19、23、32、36、38等紫色颜料；
[0198]
c.i.颜料绿7、36、58、59、62、63等绿色颜料；
[0199]
c.i.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0200]
c.i.颜料黑1、7等黑色颜料。
[0201]
着色剂(a)进一步含有着色剂(a1)时，着色剂(a)中的化合物(i)和苝化合物的合计含有率的下限相对于着色剂(a)的总量，例如为1质量％以上，优选为2质量％以上，更优
选为10质量％以上，进一步优选为25质量％以上，特别是优选为50质量％以上。另一方面，着色剂(a)进一步含有着色剂(a1)时，着色剂(a)中的化合物(i)和苝化合物的合计含有率的上限相对于着色剂(a)的总量，例如小于100质量％。
[0202]
着色剂(a)可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的衍生物等的表面处理、基于高分子化合物等对着色剂(a)表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。着色剂(a)的粒径优选为大致均匀的。
[0203]
＜着色树脂组合物＞
[0204]
本发明的着色树脂组合物含有着色剂(a)和树脂(以下，有时称为树脂(b))。
[0205]
本发明的着色树脂组合物可以进一步含有聚合性化合物(以下，有时称为聚合性化合物(c))和聚合引发剂(以下，有时称为聚合引发剂(d))。
[0206]
本发明的着色树脂组合物可以进一步含有溶剂(以下，有时称为溶剂(e))。
[0207]
本发明的着色树脂组合物可以进一步含有聚合引发助剂(以下，有时称为聚合引发助剂(d1))。
[0208]
本发明的着色树脂组合物可以进一步含有流平剂(以下，有时称为流平剂(f))。
[0209]
应予说明，本说明书中，作为各成分所例示的化合物只要没有特别说明，可以单独或组合多种使用。
[0210]
着色树脂组合物含有溶剂(e)时，可以预先制备含有着色剂(a)和溶剂(e)的着色组合物(也有时称为着色剂含有液)后，使用该着色组合物来制备着色树脂组合物。着色剂(a)不溶解于溶剂(e)时，例如着色剂(a)含有颜料(a1－2)时等，着色组合物可以通过使着色剂(a)分散并混合于溶剂(e)来制备。着色组合物可以含有着色树脂组合物中含有的溶剂(e)的一部分或全部。
[0211]
着色组合物中的着色剂(a)的含有率在着色组合物的总量中，优选为0.001质量％～99质量％，更优选为0.01质量％～95质量％，进一步优选为0.1质量％～90质量％，更进一步优选为0.1质量％～50质量％。
[0212]
着色剂(a)可以通过含有分散剂进行分散处理而达到着色剂(a)均匀分散在溶液中的状态。作为着色剂(a)组合2种以上使用时，可以分别单独进行分散处理，也可以混合多种进行分散处理。
[0213]
作为分散剂，例如，可举出表面活性剂等，可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一种表面活性剂。具体而言，可举出聚酯系、聚胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独使用或组合2种以上使用。作为分散剂，用商品名表示时，可举出kp(信越化学工业(株)制)、flowlen(共荣社化学(株)制)、solsperse(注册商标)(zeneca(株)制)、efka(注册商标)(basf制)、ajisper(注册商标)(味之素精细化学(株)制)以及disperbyk(注册商标)(byk
‑
chemie(株)制)、byk(注册商标)(byk
‑
chemie(株)制)等。作为分散剂，可以使用后述的树脂(b)。
[0214]
使用分散剂时，该分散剂(固体成分)的使用量相对于着色剂(a)100质量份，通常为1质量份～10000质量份，优选为5质量份～5000质量份，更优选为10质量份～3000质量份，进一步优选为20质量份～1000质量份。该分散剂的使用量在上述范围时，存在得到更均匀的分散状态的着色组合物的趋势。
[0215]
着色剂(a)的含有率在着色树脂组合物的固体成分的总量中，优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～40质量％，进一步优选为1质量％～30质量％。着色剂(a)的含有率在上述范围时，制成滤色器时的颜色浓度充分，且能够使组合物中含有所需量的树脂(b)，因此能够形成机械强度充分的图案，因而优选。
[0216]
这里，本说明书中的“固体成分的总量”是指从着色树脂组合物的总量中减去溶剂的含量而得的量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法进行测定。
[0217]
＜树脂(b)＞
[0218]
作为树脂(b)，没有特别限定，优选为碱可溶性树脂，更优选为具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种单体(以下，有时称为“单体(a)”)的结构单元的聚合物。
[0219]
树脂(b)优选为具有来自具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(以下，有时称为“单体(b)”)的结构单元和/或其它结构单元的共聚物。
[0220]
作为其它结构单元，可举出来自可与单体(a)共聚的单体(其中，与单体(a)和单体(b)不同。以下，有时称为“单体(c)”)的结构单元、具有烯键式不饱和键的结构单元等。
[0221]
作为单体(a)，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；
[0222]
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸和1,4－环己二羧酸等不饱和二羧酸；
[0223]
甲基－5－降冰片烯－2,3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯和5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物；
[0224]
不包括富马酸和中康酸的上述不饱和二羧酸的酐等羧酸酐；
[0225]
琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯和邻苯二甲酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类；
[0226]
α－(羟基甲基)丙烯酸等在相同分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
[0227]
其中，从共聚反应性的方面、得到的树脂的在碱水溶液中的溶解性的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐等。
[0228]
应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等记载也具有同样的含义。
[0229]
树脂(b)为具有来自单体(a)的结构单元的共聚物时，该共聚物中的来自单体(a)的结构单元的比率在该共聚物的所有构成单元中，优选为2～60摩尔％。
[0230]
单体(b)是指具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环(氧杂环戊烷环)中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。
[0231]
单体(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。
[0232]
作为单体(b)，例如，可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体(以下，有时称为“单体(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(以下，有时称为“单体
(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(以下，有时称为“单体(b3)”)等。
[0233]
作为单体(b1)，例如，可举出具有直链状或分支链状的不饱和脂肪族烃被环氧化的结构的单体(以下，有时称为“单体(b1－1)”)、具有不饱和脂环式烃被环氧化的结构的单体(以下，有时称为“单体(b1－2)”)。
[0234]
作为单体(b1－1)，优选具有缩水甘油基和烯键式不饱和键的单体。
[0235]
作为单体(b1－1)，例如，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
[0236]
作为单体(b1－2)，可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2－环氧－4－乙烯基环己烷(例如，celloxide(注册商标)2000；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯(例如，cyclomer(注册商标)a400；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯(例如，cyclomer(注册商标)m100；(株)daicel制)、式(bi)表示的化合物和式(bii)表示的化合物等。
[0237][0238]
[式(bi)和式(bii)中，r
a
和r
b
相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，该烷基中含有的氢原子可以被羟基取代。
[0239]
x
a
和x
b
相互独立地表示单键、*－r
c
－、*－r
c
－o－、*－r
c
－s－或*－r
c
－nh－。
[0240]
r
c
表示碳原子数1～6的链烷二基。
[0241]
*表示与o的键合位点。]
[0242]
作为碳原子数1～4的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0243]
作为氢原子被羟基取代的烷基，例如，可举出羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基、1－羟基丙基、2－羟基丙基、3－羟基丙基、1－羟基－1－甲基乙基、2－羟基－1－甲基乙基、1－羟基丁基、2－羟基丁基、3－羟基丁基、4－羟基丁基等。
[0244]
作为r
a
和r
b
，可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基，可更优选举出氢原子、甲基。
[0245]
作为链烷二基，例如，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基、戊烷－1,5－二基、己烷－1,6－二基等。
[0246]
作为x
a
和x
b
，可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、*－ch2－o－、*－ch2ch2－o－，可更
优选举出单键、*－ch2ch2－o－(*表示与o的键合位点)。
[0247]
作为式(bi)表示的化合物，可举出式(bi－1)～式(bi－15)中的任一者表示的化合物等。其中，优选为式(bi－1)、式(bi－3)、式(bi－5)、式(bi－7)、式(bi－9)和式(bi－11)～式(bi－15)表示的化合物，更优选为式(bi－1)、式(bi－7)、式(bi－9)和式(bi－15)表示的化合物。
[0248][0249]
作为式(bii)表示的化合物，可举出式(bii－1)～式(bii－15)中的任一者表示的化合物等，其中，可优选举出式(bii－1)、式(bii－3)、式(bii－5)、式(bii－7)、式(bii－9)和式(bii－11)～式(bii－15)表示的化合物，可更优选举出式(bii－1)、式(bii－7)、式(bii－9)和式(bii－15)表示的化合物。
[0250][0251]
式(bi)表示的化合物和式(bii)表示的化合物可以分别单独使用，也可以并用2种以上。还可以并用式(bi)表示的化合物和式(bii)表示的化合物。并用式(bi)表示的化合物和式(bii)表示的化合物时，它们的含有比率〔式(bi)表示的化合物:式(bii)表示的化合物〕以摩尔基准计优选为5:95～95:5，更优选为10:90～90:10，进一步优选为20:80～80:20。
[0252]
作为具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(b2)，更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0253]
作为单体(b2)，例如，可举出3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
[0254]
作为具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)，更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0255]
作为单体(b3)，例如，可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如，viscoat v#150，大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。
[0256]
树脂(b)为具有来自单体(b)的结构单元的共聚物时，该共聚物中的来自单体(b)的结构单元的比率在该共聚物的所有构成单元中，优选为2～98摩尔％。
[0257]
作为单体(c)，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯、(甲基)
丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－9－基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯－9－基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯和(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯；
[0258]
(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯和(甲基)丙烯酸2－羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；
[0259]
(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5－八氟戊基酯等含有卤素原子的(甲基)丙烯酸酯；
[0260]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0261]
双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯和5,6－双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物；
[0262]
n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、n－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、n－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯和n－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；
[0263]
苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、9－乙烯基咔唑和对甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物；(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈；氯乙烯和偏氯乙烯等卤代烃；(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺；乙酸乙烯酯等酯；1,3－丁二烯、异戊二烯和2,3－二甲基－1,3－丁二烯等二烯等。
[0264]
其中，从共聚反应性和耐热性的方面考虑，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－9－基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯－8－基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯－9－基酯、n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯和(甲基)丙烯酸苄基酯等。
[0265]
树脂(b)为具有来自单体(c)的结构单元的共聚物时，该共聚物中的来自单体(c)
的结构单元的比率在该共聚物的所有构成单元中，优选为1～98摩尔％。
[0266]
作为树脂(b)，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n－环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n－环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/n－环己基马来酰亚胺共聚物、3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本特开平9－106071号公报、日本特开2004－29518号公报和日本特开2004－361455号公报的各公报记载的树脂等。
[0267]
其中，作为树脂(b)，优选含有来自单体(a)的结构单元和来自单体(b)的结构单元的共聚物。
[0268]
在含有来自单体(a)的结构单元和来自单体(b)的结构单元的共聚物中，来自各个单体的结构单元的比率在构成共聚物的所有结构单元中，优选在以下的范围。
[0269]
来自单体(a)的结构单元：2～60摩尔％(更优选为10～50摩尔％)
[0270]
来自单体(b)的结构单元：40～98摩尔％(更优选为50～90摩尔％)
[0271]
来自单体(a)和(b)的结构单元的比率在上述范围时，存在着色树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性和得到的滤色器的耐溶剂性优异的趋势。
[0272]
树脂(b)可以组合2种以上，该情况下，树脂(b)至少
[0273]
优选含有至少1种含有来自单体(a)的结构单元和来自单体(b)的结构单元的共聚物，
[0274]
更优选含有至少1种含有来自单体(a)的结构单元和来自单体(b1)的结构单元的共聚物，
[0275]
进一步优选含有至少1种含有来自单体(a)的结构单元和来自单体(b1－2)的结构单元的共聚物，
[0276]
更进一步优选含有选自(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n－环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯共聚物中的1种以上。
[0277]
树脂(b)的聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)优选为1000～100000，更优选为2000～50000，进一步优选为3000～30000。重均分子量在上述范围时，存在未曝光部在显影液中的溶解性高，所得到的图案的残膜率、硬度也高的趋势。
[0278]
树脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1～6，更优选为1～
5，进一步优选为1～4。
[0279]
树脂(b)的酸值(固体成分换算值)优选为10mg－koh/g～300mg－koh/g，更优选为20mg－koh/g～250mg－koh/g，进一步优选为25mg－koh/g～200mg－koh/g，更进一步优选为30mg－koh/g～150mg－koh/g，特别优选为40mg－koh/g～135mg－koh/g。这里，酸值是作为中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如，可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0280]
树脂(b)的含有率在着色树脂组合物的固体成分100质量％中，优选为5～80质量％，更优选为10～60质量％，进一步优选为15～50质量％，更进一步优选为15～45质量％。树脂(b)的含有率在上述范围时，存在未曝光部在显影液中的溶解性高的趋势。
[0281]
＜聚合性化合物(c)＞
[0282]
聚合性化合物(c)为可以通过由聚合引发剂(d)产生的活性自由基和/或酸进行聚合的化合物，例如，可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0283]
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物，例如，可举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙基酯、丙烯酸2－乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2－羟基乙基酯、n－乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的单体(a)、单体(b)和单体(c)。
[0284]
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物，例如，可举出1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双苯酚a的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3－甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0285]
其中，聚合性化合物(c)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物，例如，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，可优选举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0286]
聚合性化合物(c)的重均分子量优选为50～4000，更优选为70～3500，进一步优选为100～3000，更进一步优选为150～2900，特别是优选为250～1500。
[0287]
含有聚合性化合物(c)时，聚合性化合物(c)的含有率在着色树脂组合物的固体成分的总量中，例如可以为1质量％～99质量％，优选为5质量％～90质量％，更优选为10质量％～80质量％，进一步优选为20质量％～70质量％。
[0288]
＜聚合引发剂(d)＞
[0289]
聚合引发剂(d)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物，就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。
[0290]
作为聚合引发剂(d)，可举出肟化合物(例如，o－酰基肟化合物)、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物等。
[0291]
作为o－酰基肟化合物，例如，可举出n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)
丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、n－乙酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、n－乙酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环己基丙烷－1－酮－2－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3,3－二甲基－2,4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺和n－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺等。另外，作为o－酰基肟化合物，可以使用irgacure oxe01、oxe02(以上，均为basf制)和n－1919((株)adeka制)等市售品。其中，作为o－酰基肟化合物，优选选自n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺和n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺中的至少1种，更优选n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺。
[0292]
作为烷基苯酮化合物，可举出2－甲基－2－吗啉代－1－(4－甲基硫烷基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－2－苄基丁烷－1－酮和2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]丁烷－1－酮等。作为烷基苯酮化合物，可以使用irgacure 369、907、379(以上，均为basf制)等市售品。
[0293]
作为烷基苯酮化合物，也可举出2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－〔4－(2－羟基乙氧基)苯基〕丙烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2－羟基－2－甲基－1－(4－异丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α,α－二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基缩酮。
[0294]
作为联咪唑化合物，例如，可举出2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2,3－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑(例如，参照日本特开平6－75372号公报、日本特开平6－75373号公报等)、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参照日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)和4,4’,5,5’－位的苯基被羰烷氧基(
カルボアルコキシ
基)取代的联咪唑化合物(例如，参照日本特开平7－10913号公报等)等。
[0295]
作为三嗪化合物，可举出2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪和2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3,4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪等。
[0296]
作为酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用irgacure(注册商标)819(basf公司制)等市售品。
[0297]
此外，作为聚合引发剂(d)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻
异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’－四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮和2,4,6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10－菲醌、2－乙基蒽醌和樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯和茂钛化合物等。
[0298]
这些优选与后述的聚合引发助剂(d1)、特别是胺类组合使用。
[0299]
聚合引发剂(d)优选为含有选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂，更优选为含有肟化合物的聚合引发剂，进一步优选为含有o－酰基肟化合物的聚合引发剂。
[0300]
含有聚合引发剂(d)时，聚合引发剂(d)的含量相对于着色树脂组合物中含有的所有树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，优选为0.01质量份～30质量份，更优选为0.1质量份～20质量份。聚合引发剂(d)的含量在上述的范围内时，高灵敏度化而存在曝光时间缩短的趋势，因此滤色器的生产率提高。
[0301]
＜聚合引发助剂(d1)＞
[0302]
聚合引发助剂(d1)为用于促进由聚合引发剂(d)引发聚合的聚合性化合物(c)的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(d1)时，通常，与聚合引发剂(d)组合使用。
[0303]
作为聚合引发助剂(d1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
[0304]
作为胺化合物，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯、n,n－二甲基对甲苯胺、4,4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，可优选举出4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。另外，作为胺化合物，可以使用eab－f(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
[0305]
作为烷氧基蒽化合物，可举出9,10－二甲氧基蒽、2－乙基－9,10－二甲氧基蒽、9,10－二乙氧基蒽、2－乙基－9,10－二乙氧基蒽、9,10－二丁氧基蒽和2－乙基－9,10－二丁氧基蒽等。
[0306]
作为噻吨酮化合物，可举出2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2,4－二乙基噻吨酮、2,4－二氯噻吨酮和1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。
[0307]
作为羧酸化合物，可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、n－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、n－萘基甘氨酸和萘氧基乙酸等。
[0308]
使用这些聚合引发助剂(d1)时，其含量相对于着色树脂组合物中含有的树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，优选为0.01质量份～30质量份，更优选为0.1质量份～20质量份。
[0309]
＜溶剂(e)＞
[0310]
溶剂(e)没有特别限定，可以使用该领域通常使用的溶剂。
[0311]
对于溶剂(e)，例如，可举出酯溶剂(分子内含有－co－o－且不含有－o－的溶剂)、醚溶剂(分子内含有－o－且不含有－co－o－的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有－co－
o－和－o－的溶剂)、酮溶剂(分子内含有－co－且不含有－co－o－的溶剂)、醇溶剂(分子内含有oh且不含有－o－、－co－和－co－o－的溶剂)、烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
[0312]
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ－丁内酯等。
[0313]
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4－二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
[0314]
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
[0315]
作为酮溶剂，可举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0316]
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
[0317]
作为烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、正己烷、苯乙烯和均三甲苯等。
[0318]
作为酰胺溶剂，可举出n,n－二甲基甲酰胺、n,n－二甲基乙酰胺和n－甲基吡咯烷酮等。
[0319]
这些溶剂可以并用2种以上。
[0320]
作为溶剂，优选为丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯、二丙酮醇和环已酮，更优选为丙二醇单甲基醚乙酸酯和环已酮，进一步优选为丙二醇单甲基醚乙酸酯。
[0321]
含有溶剂(e)时，溶剂(e)的含有率相对于着色树脂组合物的总量，通常小于100质量％，优选为99.99质量％以下，更优选为1质量％～99.9质量％，进一步优选为10质量％～99质量％，更进一步优选为20质量％～97质量％，尤其优选为30质量％～95质量％，更加优选为40质量％～95质量％，特别优选为50质量％～95质量％。溶剂(e)的含有率在上述的范围内时，涂布时的平坦性变得良好，另外由于形成滤色器时颜色浓度不会不足，因而存在显示特性变得良好的趋势。
[0322]
＜流平剂(f)＞
[0323]
作为流平剂(f)，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有
机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
[0324]
作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(商品名：dow corning toray(株)制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(momentive performance materials japan合同会社制)等。
[0325]
作为氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出fluorad(注册商标)fc430、fluorad fc431(住友3m(株)制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac r30、megafac rs－718－k(dic(株)制)、f
‑
top(注册商标)ef301、f
‑
top ef303、f
‑
top ef351、f
‑
top ef352(三菱材料电子化成(株)制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(旭硝子(株)制)和e5844((株)大金精细化学研究所制)等。
[0326]
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477和megafac f443(dic(株)制)等。
[0327]
含有流平剂(f)时，流平剂(f)的含有率在着色树脂组合物的总量中，优选为0.0005质量％～3质量％，更优选为0.001质量％～1质量％，进一步优选为0.005质量％～0.5质量％。应予说明，该含有率中不包含颜料分散剂的含有率。流平剂(f)的含有率在上述范围内时，能够使滤色器的平坦性变得良好。
[0328]
＜其它成分＞
[0329]
着色树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它的高分子化合物、密合促进剂、淬灭剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
[0330]
＜着色树脂组合物的制造方法＞
[0331]
着色树脂组合物可以通过混合着色剂(a)和树脂(b)、以及根据需要使用的聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)、聚合引发助剂(d1)、溶剂(e)、流平剂(f)和/或其它成分来制备。混合可以采用公知或惯用的装置、条件来进行。
[0332]
着色剂(a)可以预先与溶剂(e)的一部分或全部混合并利用珠磨机等使其分散至平均粒径为0.2μm以下左右的状态而使用。此时，可以根据需要配合上述分散剂、树脂(b)的一部分或全部。
[0333]
着色剂(a)可以以预先溶解于溶剂(e)的一部分或全部的状态使用。
[0334]
将剩余的成分以达到规定浓度的方式混合到如上所述得到的着色组合物(含着色剂液)中，由此可以制备目标着色树脂组合物。
[0335]
＜滤色器的制造方法＞
[0336]
可以由着色树脂组合物形成也可以为颜色转换层的滤色器。
[0337]
将着色树脂组合物涂布于基板，除去溶剂等挥发成分使其干燥，由此可以形成着色涂膜。这样形成的着色涂膜包含于本发明的滤色器。
[0338]
作为形成着色图案的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是一种将上述着色树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成着色组合物层、并隔着光掩模将该着色组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中，在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
[0339]
制作的滤色器的膜厚没有特别限定，可以根据目的、用途等而适当地调整，例如，优选为30μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为6μm以下，更进一步优选为3μm以下，下限没有特别限定，通常为0.1μm以上。
[0340]
作为基板，可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。
[0341]
基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如，可以如下所述地进行制作。
[0342]
首先，将着色树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥，由此除去溶剂等挥发成分进行干燥，得到平滑的着色组合物层。
[0343]
作为涂布方法，可举出旋转涂布法、狭缝涂布法和狭缝旋转涂布法等。
[0344]
进行加热干燥时的温度优选为30℃～120℃，更优选为50℃～110℃。另外，作为加热时间，优选为10秒～60分钟，更优选为30秒～30分钟。
[0345]
进行减压干燥时，优选在50～150pa的压力下以20～25℃的温度范围进行。
[0346]
着色组合物层的膜厚没有特别限定，只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。
[0347]
接下来，着色组合物层隔着用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，使用与目标用途对应的图案。作为曝光中使用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止，或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯。另外，为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确对准，优选使用步进器(缩小投影曝光机)、接近式曝光机等曝光装置(掩模对准器)。
[0348]
使曝光后的着色组合物层接触显影液进行显影，由此在基板上形成着色图案。通过显影而使着色组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去。作为显影液，例如，优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.03质量％～5质量％。此外，显影液也可以含有表面活性剂。
[0349]
显影方法可以为旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以使基板以任意角度倾斜。
[0350]
显影后的基板优选进行水洗。
[0351]
优选进一步对得到的着色图案进行后烘。后烘温度优选为100℃以上，更优选为
150℃以上，进一步优选为160℃以上，优选为250℃以下，更优选为240℃以下。后烘时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为10分钟以上，优选为120分钟以下，更优选为60分钟以下。
[0352]
这样得到的作为着色图案、着色涂膜的滤色器为了赋予各种特性，可以进一步供于表面涂层处理。
[0353]
＜显示装置＞
[0354]
上述滤色器作为显示装置(例如，液晶显示装置、有机el显示装置、电子纸等)和固体拍摄元件中使用的滤色器是有用的，其中，作为使用了oled(有机发光二极管，organic light emitting diode)等的有机el显示装置中使用的滤色器是有用的。有机el显示装置由于不需要背光灯，因此与液晶显示装置等相比能够实现轻量化、薄型化，能够实现高响应速度、高对比度这样的高画质化，省电，还能够弯曲，因此在移动电话、便携式信息终端、电视等各种领域中被采用。
[0355]
根据含有本发明的着色剂(a)的着色树脂组合物，能够形成耐光性优异的滤色器。应予说明，本发明中，耐光性良好是指光照射试验前后的颜色的变化小、或者光照射试验前后的荧光强度的变化小(即，荧光强度的维持率高)。另外，根据含有本发明的着色剂(a)的着色树脂组合物，与含有以往的苝化合物作为着色剂的着色树脂组合物相比，能够形成荧光强度高、亮度优异的滤色器。此外，根据含有本发明的着色剂(a)的着色树脂组合物，能够形成耐热性优异的滤色器。应予说明，本发明中，耐热性良好是指加热试验前后的颜色的变化小、或者加热试验前后的荧光强度的变化小(即，荧光强度的维持率高)。上述荧光强度例如可以使用荧光分光光度计(fluoromax－3；堀场制作所(株)制)进行测定。
[0356]
实施例
[0357]
以下，举出实施例对本发明进行更具体的说明，本发明当然不受下述实施例限制，当然也可以在可适于前述和后述的主旨的范围内加入适当的变更，它们都包含于本发明的技术范围。应予说明，以下，只要没有特别说明，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。
[0358]
以下的实施例中，化合物的结构通过质量分析(lc；agilent制1200型，mass；agilent制lc/msd6130型)进行确认。
[0359]
树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)的测定利用gpc法按照以下条件进行。
[0360]
装置：hlc－8120gpc(东曹(株)制)
[0361]
柱子：tsk－gelg2000hxl
[0362]
柱温：40℃
[0363]
y：四氢呋喃
[0364]
流速：1.0ml/分钟
[0365]
分析试样的固体成分浓度：0.001～0.01质量％
[0366]
注入量：50μl
[0367]
检测器：ri
[0368]
校正用标准物质：tsk standard polystyrene f－40，f－4，f－288，a－2500，a－500(东曹(株)制)
[0369]
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(mw/mn)作为分散
度。
[0370]
(合成例1)
[0371]
＜化合物(iv)的制备＞
[0372]
添加n1,n2－双(2,6－二异丙基苯基)苝－3,4,9,10－四甲酸二酰亚胺(东京化成工业(株)制)20份、马来酸酐(东京化成工业(株)制)788份和四氯对苯醌(东京化成工业(株)制)12份，以170℃搅拌25小时。一边将得到的混合物保持于70℃以下，一边加入预先制备的1mol/l盐酸(关东化学(株)制)800份和丙酮(关东化学(株)制)300份，结果生成了黄色的沉淀物。对含有该黄色的沉淀物的混合物进行过滤，将过滤后的残渣用水400份、甲醇200份进行清洗。将得到的残渣以60℃进行减压干燥，得到式(iv)表示的n1,n2－双(2,6－二异丙基苯基)苯并[ghi]苝－2,3,8,9,11,12－六羧酸－2,3,8,9－双酰亚胺－11,12－酸酐(以下，有时称为化合物(iv))15份(收率75％)。
[0373][0374]
＜化合物(iv)的鉴定＞
[0375]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

805
[0376]
精确质量：804
[0377]
(实施例1)
[0378]
＜化合物(i－27)、化合物(i－25)和化合物(i－36)；着色剂1的制备＞
[0379]
添加合成例1中得到的n1,n2－双(2,6－二异丙基苯基)苯并[ghi]苝－2,3,8,9,11,12－六羧酸－2,3,8,9－双酰亚胺－11,12－酸酐5.0份、2－乙基己醇(东京化成工业(株)制)3.5份、1－溴－2－乙基己烷(东京化成工业(株)制)4.3份、1－辛醇(东京化成工业(株)制)3.5份、1－溴辛烷(东京化成工业(株)制)4.3份、n,n－二甲基甲酰胺(关东化学(株)制)70份，以23℃搅拌1小时。进一步滴加1,8－二氮杂双环[5.4.0]－7－十一碳烯(东京化成工业(株)制)4.6份，以70℃搅拌6小时。将得到的混合物浓缩，加入甲醇30份，结果生成了黄色的沉淀物。将含有该黄色的沉淀物的混合物过滤，将过滤后的残渣用甲醇5份清洗。将得到的残渣以60℃减压干燥，进行硅胶柱纯化(溶剂：氯仿)，结果得到式(i－27)、式(i－25)和式(i－36)表示的化合物(以下，有时将式(i－27)表示的化合物称为化合物(i－27)，将式(i－25)表示的化合物称为化合物(i－25)，将式(i－36)表示的化合物称为化合物(i－36))的混合物(着色剂1)4.3份(收率66％)。根据1h nmr谱图，化合物(i－27)、化合物(i－25)、化合物(i－36)的比率为53:23:24。应予说明，着色剂1中，化合物(i－27)相当于本发明的化合物(ia)，化合物(i－25)相当于本发明的化合物(ib)，化合物(i－36)相当于本发明的化合物(ic)。
[0380][0381]
＜化合物(i－27)的鉴定＞
[0382]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1047
[0383]
精确质量：1046
[0384]
＜化合物(i－25)的鉴定＞
[0385]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1047
[0386]
精确质量：1046
[0387]
＜化合物(i－36)的鉴定＞
[0388]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1047
[0389]
精确质量：1046
[0390]
(实施例2)
[0391]
＜化合物(i－14)、化合物(i－36)和化合物(i－10)；着色剂2的制备＞
[0392]
将1－辛醇3.5份换成1－己醇(东京化成工业(株)制)2.7部、将1－溴辛烷4.3份换成1－溴己烷(东京化成工业(株)制)3.7部，除此以外，与实施例1同样地得到式(i－14)、式(i－36)和式(i－10)表示的化合物(以下，有时将式(i－14)表示的化合物称为化合物(i－14)，将式(i－10)表示的化合物称为化合物(i－10))的混合物(着色剂2)5.1份(收率81％)。根据1h nmr谱图，化合物(i－14)、化合物(i－36)、化合物(i－10)的比率为47:28:25。应予说明，着色剂2中，化合物(i－14)相当于本发明的化合物(ia)，化合物(i－36)相当于本发明的化合物(ib)，化合物(i－10)相当于本发明的化合物(ic)。
[0393][0394]
＜化合物(i－14)的鉴定＞
[0395]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1019
[0396]
精确质量：1018
[0397]
＜化合物(i－36)的鉴定＞
[0398]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1047
[0399]
精确质量：1046
[0400]
＜化合物(i－10)的鉴定＞
[0401]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

991
[0402]
精确质量：990
[0403]
(实施例3)
[0404]
＜化合物(i－3)、化合物(i－18)和化合物(i－1)；着色剂3的制备＞
[0405]
将2－乙基己醇3.5份换成1－庚醇(东京化成工业(株)制)3.1份，将1－溴－2－乙基己烷4.3份换成1－溴庚烷(东京化成工业(株)制)3.9份，将1－辛醇3.5份换成1－戊醇(东京化成工业(株)制)2.4份，将1－溴辛烷4.3份换成1－溴戊烷(东京化成工业(株)制)3.4份，除此以外，与实施例1同样地得到式(i－3)、式(i－18)和式(i－1)表示的化合物(以下，有时将式(i－3)表示的化合物称为化合物(i－3)，将式(i－18)表示的化合物称为化合物(i－18)，将式(i－1)表示的化合物称为化合物(i－1))的混合物(着色剂3)5.1份(收率83％)。根据1h nmr谱图，化合物(i－3)、化合物(i－18)、化合物(i－1)的比率为49:27:24。应予说明，着色剂3中，化合物(i－3)相当于本发明的化合物(ia)，化合物(i－18)相当于本发明的化合物(ib)，化合物(i－1)相当于本发明的化合物(ic)。
[0406][0407]
＜化合物(i－3)的鉴定＞
[0408]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

991
[0409]
精确质量：990
[0410]
＜化合物(i－18)的鉴定＞
[0411]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1019
[0412]
精确质量：1018
[0413]
＜化合物(i－1)的鉴定＞
[0414]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

963
[0415]
精确质量：962
[0416]
(实施例4)
[0417]
＜化合物(i－4)、化合物(i－25)和化合物(i－1)；着色剂4的制备＞
[0418]
将2－乙基己醇3.5份换成1－辛醇(东京化成工业(株)制)3.8份，将1－溴－2－乙基己烷4.3份换成1－溴辛烷(东京化成工业(株)制)4.3份，将1－辛醇3.5份换成1－戊醇(东京化成工业(株)制)2.4份，将1－溴辛烷4.3份换成1－溴戊烷(东京化成工业(株)制)3.4份，除此以外，与实施例1同样地得到式(i－4)、式(i－25)和式(i－1)表示的化合物(以下，有时将式(i－4)表示的化合物称为化合物(i－4))的混合物(着色剂4)5.1份(收率85％)。根据1h nmr谱图，化合物(i－4)、化合物(i－25)、化合物(i－1)的比率为50:25:25。应予说明，着色剂4中，化合物(i－4)相当于本发明的化合物(ia)，化合物(i－25)相当于本发明的化合物(ib)，化合物(i－1)相当于本发明的化合物(ic)。
[0419][0420]
＜化合物(i－4)的鉴定＞
[0421]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1005
[0422]
精确质量：1004
[0423]
＜化合物(i－25)的鉴定＞
[0424]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1047
[0425]
精确质量：1046
[0426]
＜化合物(i－1)的鉴定＞
[0427]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

963
[0428]
精确质量：962
[0429]
(实施例5)
[0430]
＜化合物(i－39)、化合物(i－36)和化合物(i－45)；着色剂5的制备＞
[0431]
将1－辛醇3.5份换成苄醇(aldrich制)2.9份，将1－溴辛烷4.3份换成苄基溴(东京化成工业(株)制)3.8份，除此以外，与实施例1同样地得到式(i－39)、式(i－36)和式(i－45)表示的化合物(以下，有时将式(i－39)表示的化合物称为化合物(i－39)，将式(i－45)表示的化合物称为化合物(i－45))的混合物(着色剂5)4.2份(收率66％)。根据1h nmr谱图，化合物(i－39)、化合物(i－36)、化合物(i－45)的比率为47:28:25。应予说明，着色剂5中，化合物(i－39)相当于本发明的化合物(ia)，化合物(i－36)相当于本发明的化合物(ib)，化合物(i－45)相当于本发明的化合物(ic)。
[0432][0433]
＜化合物(i－39)的鉴定＞
[0434]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1025
[0435]
精确质量：1024
[0436]
＜化合物(i－36)的鉴定＞
[0437]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1047
[0438]
精确质量：1046
[0439]
＜化合物(i－45)的鉴定＞
[0440]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1003
[0441]
精确质量：1002
[0442]
(实施例6)
[0443]
＜化合物(i－16)、化合物(i－43)和化合物(i－10)；着色剂6的制备＞
[0444]
将2－乙基己醇3.5份换成环己烷甲醇(东京化成工业(株)制)3.0份，将1－溴－2－乙基己烷4.3份换成(溴甲基)环己烷(东京化成工业(株)制)3.9份，将1－辛醇3.5份换成1－己醇(东京化成工业(株)制)2.7部，将1－溴辛烷4.3份换成1－溴己烷(东京化成工业(株)制)3.7部，除此以外，与实施例1同样地得到式(i－16)、式(i－43)和式(i－10)表示的化合物(以下，有时将式(i－16)表示的化合物称为化合物(i－16)，将式(i－43)表示的化合物称为化合物(i－43))的混合物(着色剂6)4.6份(收率74％)。根据1h nmr谱图，化合物(i－16)、化合物(i－43)、化合物(i－10)的比率为50:24:26。应予说明，着色剂6中，化合物(i－16)相当于本发明的化合物(ia)，化合物(i－43)相当于本发明的化合物(ib)，化合物
(i－10)相当于本发明的化合物(ic)。
[0445][0446]
＜化合物(i－16)的鉴定＞
[0447]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1003
[0448]
精确质量：1002
[0449]
＜化合物(i－43)的鉴定＞
[0450]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1015
[0451]
精确质量：1014
[0452]
＜化合物(i－10)的鉴定＞
[0453]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

991
[0454]
精确质量：990
[0455]
(实施例7)
[0456]
＜化合物(i－43)和化合物(i－10)；着色剂7的制备＞
[0457]
添加合成例1中得到的n1,n2－双(2,6－二异丙基苯基)苯并[ghi]苝－2,3,8,9,11,12－六羧酸－2,3,8,9－双酰亚胺－11,12－酸酐5.0份、环己基甲基溴(东京化成工业(株)制)7.8份、环己基甲醇(东京化成工业(株)制)6.1份、n,n－二甲基甲酰胺(关东化学(株)制)70份，以23℃搅拌1小时。进一步滴加1,8－二氮杂双环[5.4.0]－7－十一碳烯(东京化成工业(株)制)4.6份，以60℃搅拌6小时。将得到的混合物浓缩，加入甲醇30份，结果生成了黄色的沉淀物。将含有该黄色的沉淀物的混合物过滤，将过滤后的残渣用甲醇5份清洗。将得到的残渣以60℃减压干燥，进行硅胶柱纯化(溶剂：氯仿)，结果得到式(i－43)表示
的n1，n2－双(2,6－二异丙基苯基)苯并[ghi]苝－2,3,8,9,11,12－六羧酸－2,3,8,9－双酰亚胺－11,12－双(环己基甲基酯)4.1份(收率66％)。
[0458]
添加合成例1中得到的n1,n2－双(2,6－二异丙基苯基)苯并[ghi]苝－2,3,8,9,11,12－六羧酸－2,3,8,9－双酰亚胺－11,12－酸酐5.0份、1－溴己烷(东京化成工业(株)制)7.3份、1－己醇(东京化成工业(株)制)4.0份、n,n－二甲基甲酰胺(关东化学(株)制)70份，以23℃搅拌1小时。进一步滴加1,8－二氮杂双环[5.4.0]－7－十一碳烯(东京化成工业(株)制)4.6份，以60℃搅拌6小时。将得到的混合物浓缩，加入甲醇30份，结果生成了黄色的沉淀物。将含有该黄色的沉淀物的混合物过滤，将过滤后的残渣用甲醇5份清洗。将得到的残渣以60℃减压干燥，进行硅胶柱纯化(溶剂：氯仿)，结果得到式(i－10)表示的n1,n2－双(2,6－二异丙基苯基)苯并[ghi]苝－2,3,8,9,11,12－六羧酸－2,3,8,9－双酰亚胺－11,12－双(1－己基酯)4.3份(收率70％)。
[0459]
加入化合物(i－43)10份、化合物(i－10)10份、二氯甲烷(关东化学(株)制)200份，以23℃搅拌1小时。将得到的溶液浓缩，得到化合物(i－43)和化合物(i－10)的混合物(着色剂7)20份。应予说明，着色剂7中，化合物(i－43)相当于本发明的化合物(ib)，化合物(i－10)相当于本发明的化合物(ic)。
[0460][0461]
＜化合物(i－43)的鉴定＞
[0462]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1015
[0463]
精确质量：1014
[0464]
＜化合物(i－10)的鉴定＞
[0465]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

991
[0466]
精确质量：990
[0467]
(合成例2)
[0468]
＜lumogen(注册商标)f yellow083的制备＞
[0469]
下述式(x)表示的lumogen(注册商标)f yellow083依据日本特开昭60－203650号公报的记载进行合成。
[0470][0471]
(合成例3)
[0472]
＜化合物int的制备＞
[0473][0474]
添加1,6,7,12－四氯－3,4,9,10－苝酸二酐(combinatorial chemistry(株)制)10份、2,6－二异丙基苯胺(东京化成工业(株)制)13份和丙酸188份，回流下，搅拌20小时。将得到的混合物保持在20℃以下，同时加入水50份，结果生成了橙色的沉淀物。将含有该橙色的沉淀物的混合物过滤，将过滤后的残渣用水200份、甲醇100份清洗。将得到的残渣以60℃减压干燥，得到中间体化合物(以下，有时称为化合物int)12份(收率75％)。
[0475]
＜化合物int的鉴定＞
[0476]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

847
[0477]
精确质量：846
[0478]
(合成例4)
[0479]
＜化合物(ii－16)的制备＞
[0480]
添加所制造的化合物int 5.0份、4－氯苯酚(东京化成工业(株)制)1.5份、4－叔丁基苯酚(东京化成工业(株)制)3.1份、碳酸钾(关东化学(株)制)11份和n－甲基吡咯烷酮(关东化学(株)制)295份，以130℃搅拌13小时。将得到的混合物保持在20℃以下，同时加入预先制备的37％盐酸(关东化学(株)制)29份和水142份，结果生成了暗红色的沉淀物。将含有该暗红色的沉淀物的混合物过滤，将过滤后的残渣用水300份、甲醇150份清洗。将得到的残渣以60℃减压干燥，得到式(ii－16)表示的化合物(以下，有时称为化合物(ii－16))6.1份(收率81％)。
[0481][0482]
＜化合物(ii－16)的鉴定＞
[0483]
(质量分析)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

1237
[0484]
精确质量：1236
[0485]
(合成例5)
[0486]
下述式(ii－3)表示的化合物(以下，有时称为化合物(ii－3))从东京化成工业(株)获得。
[0487][0488]
(合成例6)
[0489]
＜树脂b1的制备＞
[0490]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮，置换为氮气氛，加入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份，一边搅拌一边加热到80℃。接着，用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯和丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－9－基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)289份、丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面，用6小时滴加使2,2－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份而得的溶液。滴加结束后，以80℃保持4小时后，冷却至室温，得到固体成分35.1％、以b型粘度计(23℃)测定的粘度125mpa
·
s的共聚物(树脂b1)溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9.2
×
103，分散度2.08，固体成分换算的酸值为77mg－koh/g。树脂b1具有以下的结构单元。
[0491][0492]
＜实施例8＞
[0493]
(1)着色剂在溶剂(丙二醇单甲基醚乙酸酯；以下，有时称为pgmea)中的溶解度试验
[0494]
称量约50mg的溶质(着色剂1；化合物(i－27)、化合物(i－25)和化合物(i－36)的混合物)，放入20ml的螺口管中。向其中加入约500mg溶剂(pgmea)，称量溶质和溶剂的合计量。在20℃的恒温槽中用mixrotor搅拌30分钟后，通过目视确认了溶解时，将以相对于溶质和溶剂的合计质量的溶质的质量算出的值作为溶解度。未溶解时，继续每次加入500mg溶剂直至溶解，每次加入时在20℃的恒温槽中用mix rotor搅拌30分钟，将以通过目视确认了溶解时的相对于溶质和溶剂的合计质量的溶质的质量算出的值作为溶解度。将结果示于表3。
[0495]
(2)着色组合物的制备
[0496]
按照以下的比例混合各成分，得到着色组合物1。
[0497]
(a)着色剂：着色剂1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2.6份
[0498]
(b)树脂：树脂b1溶液
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
58份
[0499]
(e)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
420份
[0500]
(3)着色树脂组合物的制备
[0501]
接下来，按照以下比例混合各成分而得到着色树脂组合物1。
[0502]
着色组合物1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
480.6份
[0503]
(c)聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯
[0504]
(kayarad(注册商标)dpha；日本化药(株)制)40份
[0505]
(d)聚合引发剂：n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺(irgacure(注册商标)oxe 01；basf公司制)2份
[0506]
(f)流平剂：聚醚改性有机硅油(toray silicone sh8400：dow corning toray(株)制)0.15份
[0507]
(4)着色涂膜(滤色器)的制作
[0508]
将着色树脂组合物以后烘后的膜厚达到1.9～2.1μm的方式利用旋涂法涂布到5cm见方的玻璃基板(eagle xg；corning公司制)上后，以100℃预烘3分钟，形成着色组合物层。放冷后，使用曝光机(tme－150rsk；topcon(株)制)对形成于基板上的着色组合物层在大气气氛下以80mj/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。光照射后，在烘箱中以230℃进行30分钟后烘，得到着色涂膜。
[0509]
应予说明，着色涂膜的色度评价通过使用测色仪(osp－sp－200；奥林巴斯(株)制)测定光谱，使用c光源的特征函数来测定cie的xyz表色系统中的xy色度坐标(x，y)和y。
[0510]
(5)荧光强度测定
[0511]
使用荧光分光光度计(fluoromax－3；堀场制作所(株)制)(激发侧狭缝5nm，荧光侧狭缝10nm，激发波长460nm)对得到的着色涂膜的荧光谱图进行测定，求出荧光波长处的荧光强度。应予说明，这里，荧光波长是指荧光谱图的强度最大时(荧光谱图的峰值)的波长。另外，荧光强度表示相对荧光强度，本试验中的荧光强度是将比较例1的荧光强度计为100而进行评价的。如果荧光强度超过100，则意味着荧光强度高于比较例1的着色涂膜。将结果示于表3。
[0512]
(6)耐热性试验
[0513]
将得到的着色涂膜在烘箱中、大气气氛下、以230℃加热180分钟。由试验前后的xy色度坐标(x，y)和y测定值利用jis z 8730：2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出色差δe
*
ab。色差δe
*
ab的值越小，意味着颜色变化越小，如果δe
*
ab为3以下，则可以说该着色涂膜作为滤色器在实用上没有问题。另外，在耐热性试验前后，使用荧光分光光度计(fluoromax－3；堀场制作所(株)制)(激发侧狭缝5nm，荧光侧狭缝10nm，激发波长460nm)测定荧光谱图，求出荧光波长处的荧光强度维持率。应予说明，本试验中的荧光强度维持率是指将耐热性试验前的着色涂膜的荧光强度计为100％而得的值。荧光强度维持率越高，意味着耐热性越好。另外，如果着色涂膜的耐热性良好，则由相同的着色树脂组合物制作的着色图案也可以说耐热性良好。将结果示于表3。
[0514]
(7)耐光性试验
[0515]
在得到的着色涂膜上配置紫外线截止滤光片(colored optical glass l38；hoya公司制；截止380nm以下的光)，利用耐光性试验机(suntest cps ：东洋精机公司制)照射氙气灯光48小时。由试验前后的xy色度坐标(x，y)和y测定值利用jis z 8730：2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出色差δe
*
ab。色差δe
*
ab的值越小，意味着颜色变化越小，如果δe
*
ab为3以下，则可以说该涂膜作为滤色器在实用上没有问题。另外，在耐光性试验前后，使用荧光分光光度计(fluoromax－3；堀场制作所(株)制)(激发侧狭缝5nm，荧光侧狭缝10nm，激发波长460nm)测定荧光谱图，求出荧光波长处的荧光强度维持率。应予说明，本试验中的荧光强度维持率是指将耐光性试验前的着色涂膜的荧光强度计为100％而得到的值。荧光强度维持率越高，意味着耐光性越好。另外，如果着色涂膜的耐光性良好，则由相同的着色树脂组合物制作的着色图案也可以说耐光性良好。将结果示于表3。
[0516]
＜实施例9～14和比较例1＞
[0517]
使用2.6份的着色剂2(实施例9)、2.6份的着色剂3(实施例10)、2.6份的着色剂4(实施例11)、2.6份的着色剂5(实施例12)、2.6份的着色剂6(实施例13)、2.6份的着色剂7(实施例14)或2.6份的lumogen(注册商标)f yellow083(比较例1)代替2.6份的着色剂1作为着色剂，除此以外，与实施例8同样地得到着色树脂组合物，制作着色涂膜。将各实施例中作为着色剂使用的化合物的混合物或比较例1中使用的化合物的在pgmea中的溶解度、以及各着色涂膜的荧光强度测定结果、耐热性试验结果和耐光性试验结果示于表3。
[0518]
[表3]
[0519][0520]
＜比较例2＞
[0521]
使用2.6份的化合物(i－43)代替实施例8的2.6份的着色剂1作为着色剂，尝试制作着色树脂组合物、着色涂膜，结果化合物(i－43)难溶于pgmea，另外，由于难溶于pgmea，因此无法得到着色涂膜。
[0522]
＜比较例3＞
[0523]
使用2.6份的化合物(i－10)代替2.6份的着色剂1作为着色剂，除此以外，与实施例8同样地得到着色树脂组合物，制作着色涂膜。将化合物(i－10)的在pgmea中的溶解度和得到的着色涂膜的耐光性试验结果与实施例14和比较例2的结果合并示于表4。
[0524]
[表4]
[0525][0526]
根据实施例14、比较例2和3的结果，可知使用含有1种化合物(i)的着色剂时得不到耐光性优异的着色涂膜，如果使用含有式(i)的r1彼此不同的至少2种化合物(i)的着色剂(a)，则得到耐光性优异的着色涂膜。
[0527]
＜实施例15＞
[0528]
按照以下比例混合各成分，得到着色组合物1－2。
[0529]
(a)着色剂：着色剂1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
1.3份
[0530]
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
化合物(ii－16)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2.6份
[0531]
(b)树脂：树脂b1溶液
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
54份
[0532]
(e)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
420份
[0533]
使用着色组合物1－2代替着色组合物1，除此以外，与实施例8同样地得到着色树脂组合物，制作着色涂膜。将得到的着色涂膜的荧光强度测定结果、耐热性试验结果和耐光性试验结果示于表5。
[0534]
＜实施例16～21和比较例4、5＞
[0535]
使用1.3份的着色剂2(实施例16)、1.3份的着色剂3(实施例17)、1.3份的着色剂4(实施例18)、1.3份的着色剂5(实施例19)、1.3份的着色剂6(实施例20)、1.3份的着色剂7(实施例21)或1.3份的lumogen(注册商标)f yellow083(比较例4)代替1.3份的着色剂1，除此以外，与实施例15同样地得到着色树脂组合物，制作着色涂膜。将各着色涂膜的荧光强度测定结果、耐热性试验结果和耐光性试验结果示于表5。
[0536]
＜实施例22＞
[0537]
按照以下比例混合各成分，得到着色组合物1－3。
[0538]
(a)着色剂：着色剂1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
1.3份
[0539]
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
化合物(ii－3)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
2.6份
[0540]
(b)树脂：树脂b1溶液
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
54份
[0541]
(e)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
420份
[0542]
使用着色组合物1－3代替着色组合物1，除此以外，与实施例8同样地得到着色树脂组合物，制作着色涂膜。将得到的着色涂膜的荧光强度测定结果、耐热性试验结果和耐光性试验结果示于表5。
[0543]
＜实施例23～24和比较例5＞
[0544]
使用1.3份的着色剂6(实施例23)、1.3份的着色剂7(实施例24)或1.3份的lumogen(注册商标)f yellow083(比较例5)代替1.3份的着色剂1，除此以外，与实施例22同样地得到着色树脂组合物，制作着色涂膜。将各着色涂膜的荧光强度测定结果、耐热性试验结果和耐光性试验结果示于表5。
[0545]
[表5]
[0546][0547]
根据上述结果，可知由含有本发明的化合物(ia)或着色剂(a)的着色树脂组合物形成的着色涂膜的耐光性优异。另外，可知本发明的化合物(ia)和着色剂(a)在溶剂(pgmea)中的溶解度高且溶解性良好。此外，可知由含有本发明的化合物(ia)或着色剂(a)
的着色树脂组合物形成的着色涂膜的荧光强度高、而且耐热性优异。